182726. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a PGI kis kettes index alul-(prosztaciklin)9-dezoxi-9a-metilén-izosztérjei elállítására
182.726 Azon IV általános képletü vegyületeket. ahol E jelentése /C6H5/3P“ képletü csoport, úgy állítjuk elő, hogy valamely IX általános képletü, ahol nu, D, m2 éa R*** jelentése a fenti éa Hal jelentése halogénatom, valamely szerves oldószerben, például benzolban, aoetonitrilben vagy dietil-éterben 1,1-1,3 mól-egyenértéknyi mennyiségű trifenil-foazfinnal reagáltatunk, majd az ily módon nyert foszfónium-sót valamely szervetlen bázis, mint például nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-hidrogén-karbonát egy egyenértéknyi mennyiségével kezeljük, A VT általános kéçletü vegyületeket a IV általános képletü vegyületek előállítására fent leirt módszerrel analóg módon állitjuk elő, mégpedig a X általános képletü, ahol Be, Z, ni, B5, X, n2 és B7 jelentése a fenti; vagy a XI általános képletü, ahol Hal, Z, mi, B5, Bg, X, np és Bn jelentése a fenti, vegyületekből kiindulva. ' A VIII és X általános.képletü vegyületeket önmagában~lsmert módszerekkel állitjuk elő, például Corey és munkatársai J. Amer. Chem. Soo., 9Ö 3247 /1968/; és 88, 5654 /1966/ módszerével. A IX és XI általános képletü vegyületeket szintén önmagában ismert módszerekkel állitjuk elő. A III és V általános képletü vegyületeket az irodalomban eddig még nem irták le. Azon III általános Jcépletü vegyületeket, ahol X jelentése 1,2-etilén-csoport, -CsT C- képletü csoport, vagy a hidrogénatomot és Z-t egymáshoz képest transz-bérhelyzetben tartalmazó -CH=CZ- általános képletü csoport, ahol Z jelentése a fenti, úgy állitjuk elő, hogy a/ valamely XII általános kéçletü, ahol p, q, B»-j_ és B*2 jelentése a fenti es G jelentése valamely védőcsoporttal védett karbonilcsoport vagy CH OG’ általános képletü csopr t, ahol OG* jelentése szilil-éter-csoport vagy acetáloa eter-csoport vegyületet valamely VI általános képletü vegyülettel reagáltatunk, és igy olyan XIII általános képletü vegyülethez jutunk, ahol G, p, q, B’-^, Z, B*2, ni* Be, Bg, X, n2 és Bn jelentése a fenti, majd b/ adott esetben az a/ pontban leirt módon nyert XIII általános képletü vegyületet átalakítjuk olyan XIV általános képlétü vegyülétté, ahol 6» p, q, B*^, B»2, B*3, B'4, n^, B^, Bg, X, n2 és Br> jelentése a fenti és X* jelentése 1,2-etilén-csoport. -C=C-képletü csoport, vagy a hidrogénatomot és Z-t egymáshoz képest transz-térhelyzetben tartalmazó -CH=CZ-altalános képletü csoport, ahol Z jelentése a fenti, majd » » 0/ .a G-ben szereplő védőcsoport eltávolításával olyan XV általános képletü vegyülethez jutunk, ahol p, q, B»]_, B^i X», B*3, B*4, ni, B5, Bö, X, n2 és B7 jelentése a fenti és G" jelentése CH OH képletü csoport vagy karbonil-csoport ; majd fIvánt esetben d/ valamely olyan XV általános képletü vegyületet, ahol G” jelentése -CH-OH képletü csoport, és a molekulában adott ejsetben jelenlévő valamennyi többi hidroxilcsoport a fent leirt Riódon védett formában van, oxidálunk. 13
