182682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polimerizációs katalizátor komponens előállítására és eljárás olefinek katalitikus ko- vagy homopolimerizálására
182682 14 etilén nyomáson. Hat óra múlva 430 g polietilént kapunk, MF 2,16 (g/10 perc) 0,45, MF 21,6/MF 2,16 = 42 14ppm Ti-nél, amely szabadon folyó és nyírósebessége 4/sec. A részecskék 80%-ának az átlagos részecskemérete 100—600 mikron tartományban van. 13 27. példa Cikloolefinek polimerizációja 1 ml, 12. példa szerinti termék klór-benzolos oldatát (0,406 g oldva 25 ml-ben) (2,75 mg W) hozzáadjuk ciídopenténes titán-butil-alumínium-ddathoz (0,25 ml, 1 mM) 5 ml mennyiségben, 0 °C-on keverés közben. Az elegyet 4 óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük, így 1,8 g (47%-os hozam) pdiciklopentenamert kapunk, amely kettőskötéssel rendelkezik, főként transz-szerkezetű (81,3 mól%) és etanolban koagulál. A telítetlen maradék cisz-szerkezetű kettőskötésekkel rendelkező termék (18,7%). 28. példa 0,08 g 9. példa szerinti terméket hozzáadunk 5 ml ciklopenténes titán-butfl-alumínium-oldathoz (0,25 ml, 1 mM) 0 °C-ra való hűtés és keverés közben. Két óra múlva 0,45 g (12,5%-os hozam) polipentenamer koagulál metanolban, főként (78%) cisz-telítetlen kötéssel. A maradék telítetlen kötés (12%) transz-kettőskötés. 29. példa Propilén-butadién-kopolimer 15 ml, 1,3-butadiént, 15 ml propilént, 3 mM Al(n-hexil)3-at és 0,312 g 2. példa szerinti terméket a megadott sorrendben feloldunk 20 ml toluolban. Az oldatot -20°C-on 16 óra hosszat keverjük és így 0,5 g C3 /butadién-kopolimer koagulál, a koagulál t anyag butadiéntartalma 73 mól%. 1h N.M.R. analízis: csúcsok 0,8 és 1,2 ppm-nél propilénre, 2,0, 5,0, 5,35 ppm-nél butadiénre, az oldószer CDC13, hivatkozás HMDS. 30. példa 1-decén polimerizációja 10 g n-l-decént együtt keverünk 0,5 g 15.j>élda szerinti termékkel 5 ml metüén-kloridban 50 C-on 4 óra hosszat egy kis acélreaktorban. Ezután a reakciót megállítjuk izopropanollal. A terméket 100 ml metilén-kloridban felvesszük és egymás után mossuk 0,1 n vizes hidrogén-klorid-oldattal, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és végül vízzel. Az oldatot kalcium-klorid felett szárítjuk, szűrjük, majd a CH2G2-t és a nem reagált 1-decént 0,1 Hgmm-es vákuumban 100 °C-on eltávolítjuk (6 óra). Dy módon 6,5 g maradékot kapunk, amelynek a viszkozitása 100°C-on 30,5 cSt. Hozam 65%. 31. példa Két különböző katalizátor, hordozóra felvrve 160 mg 15. példa (2. Táblázat) szerinti terméket 50 ml CH2G2-ben hozzáadunk ugyanahhoz a gyantához, amelyet a 24. példa szerinti katalizátor készítésénél használtunk (75-150 mikronos frakció, 1,75 g) és az elegyet környezeti hőmérsékleten keverjük 1 óra hosszat. Ezután 180 mg 7. példa (1. Táblázat) szerinti terméket adunk hozzá, az egészet 30 percig keverjük környezeti hőmérsékleten és végül a CH2G2-t vákuumban eltávolítjuk. Az így kapott termék Ti-tartalma 0,28%. 1000 g ily módon .készített terméket használunk a 24. példában leírt polimerizációhoz, így 250 g polietilént kapunk, MF 2,16 (g/10 perc) 1,0, MF 21,6/MF 2,16 = 31 11,2 ppm Ti-nél. A részecskék 95%-ának az átlagos részecskemérete 200 mikronnál nagyobb és a látszólagos sűrűsége 0,3 g/ml. Az anyag szabadon folyó (5/sec). 32. példa 171 mg 15. példa szerinti terméket és 225 mg 1. példa szerinti terméket a megadott sorrendben hozzáadunk a 24. példánál alkalmazott gyantához (75-150 mikronos frakció, 1,80 g) metilén-kloridban, ugyanolyan körülmények között, mint a 31. példánál. Dy módon olyan terméket kapunk, amelynek a Ti-tartalma 0,60%. Ebből a katalizátorból 0,950 g-ot használunk a 24. példában leírt polimerizációhoz és így 290 g polietilént kapunk, MF 2,16 (g/10 perc) 0,017, MF 21,6/MF 2,16 = 68 19,7 ppm Ti-nél. A részecskék 80%-ának az átlagos szemcsemérete 200 mikronnál nagyobb, látszólagos sűrűsége 0,33 g/nü és szabadon folyó (4/sec). 33. példa 210 mg 14. példa szerinti és 200 mg 1. példa szerinti terméket adunk a 24. példánál használt gyantához a megadott sorrendben (75-150 mikronos frakció, 2,0 g) ugyanolyan körülmények között, mint a 31. példánál. Dy módon olyan anyagot kapunk, amelynek a Ti-tartalma 0,35%. 0,1100 g ilyen terméket használunk a 9. példában leírt polimerizációs kísérlethez, így 170 g polietilént kapunk, MF 2,16 (g/10 perc) 0,07, MF 21,6/MF 2,16 = 28 22 ppm Ti-nél, a részecskék 94%-ának az átlagos szemcsemérete 200 mikronnál nagyobb, a látszólagos sűrűség 0,32 g/ml. A termék szabadon folyó (5/sec). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
