182682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polimerizációs katalizátor komponens előállítására és eljárás olefinek katalitikus ko- vagy homopolimerizálására
15 182682 16 Kereskedelmi forgalomban lévő alfa-Al203-at (bohémit) 700°C-on tartunk 20 óra hosszat és utána ebből 10 g-ot 60 ml TiCl4-el kezelünk 140 °C-on visszafolyatás közben 2 óra hosszat. Az elegyet szüljük, a kiszűrt alfa-Al203 Ti-tartalma 1,1%. A TiCU-el kezelt alfa-Al203-ból 4,35 g-ot 15 ml CH2Cl2-ben szuszpendálunk és 1,20 g 1. Táblázatban megadott 3. példa szerinti terméket adunk a szuszpenzióhoz. A szuszpenziót 30 percig élénken keverjük környezeti hőmérsékleten és végül a CH2Cl2-t vákuumban eltávolítjuk. A kapott végtermék Ti-tartalma 1,5%. 122 mg ilyen terméket használunk az etüénpolimerizációs kísérletnél, a H2 parciális nyomása 11 atm, az etilén parciális nyomása pedig 9 atm. A polimerizációt 0,5 liter heptánban 85 °C-on 2 óra hosszat végezzük és így 78 g polietilént kapunk, MF 2,16 (g/10 perc) 0,25, MF 21,6/MF 2,16 = 80 23,5 ppm Ti-nél. 34. példa 35. példa 10 g 34. példánál alkalmazott alfa-Al203-at 24 óra hosszat 700°C-on szárítunk, utána pedig 1,0 g NHi-F-el fluorozzuk a szárított anyagot 600°C-on 4 óra hosszat. Ebből a termékből, amely 1,2% fluort tartalmaz, 5 g-ot 50 ml TiCl4-ben szuszpendálunk és a szuszpenziót erőteljesen keverjük 90 percig 140°C-on, végül mossuk és vákuumban szárítjuk, majd elemezzük. Ti-tartalom 1,6%, G-tartalom 4,1%. 4,35 g ilyen anyagot 10 ml CH2Cl2-ben szuszpendálunk 1,2 g 3. példa szerinti termékkel (1. Táblázat) együtt és azután a szuszpenziót erőteljesen keverjük 60 percig, környezeti hőmérsékleten. Végül a CH2G2-t vákuumban eltávolítjuk és így olyan terméket kapunk, amelynek az összetétele a következő: Ti 2,6%, Mg 0,66%, Cl 16,74%. 410 g Üyen anyagot, 8mM titán-butü-alumíniumot, 1000 ml n-heptánt és 25 ml 1-hexént használunk polimerizációs kísérletnél. A polimerizálást 2 óra hosszat 13 atm. H2 és 9 atm. C2H4 nyomáson végezzük, ily módon 85 °C-on 120 g etilén/1-hexén-kopolimert kapunk, MF 2,16 (g/10 perc) 0,20, MF 21,6/MF 2,16 = 104 99 ppm Ti-nél, sűrűség 0,958. 36. példa 10 g, a 34. példánál használt alfa-Al203-at 700°C-on kezelünk 2 óra hosszat, majd tömény kénsavval 550°C-on szulfuráljuk. Ily módon olyan anyagot kapunk, amelynek a kéntartalma 1,5%. Ebből az anyagból 5 g-ot 30 ml TiCl4-ben szuszpendálunk és azután a szuszpenziót 1 óra hosszat 140 °C-on keverjük. A terméket szén-hidrogén oldószerrel mossuk és vákuumban szárítjuk. A termék 1,2% Ti-t és 3,7% (J-t tartalmaz. 4,50 g ilyen anyagot 10 ml CH2G2-ben szuszpendálunk a 2. példa szerinti termékkel (1. Táblázat) együtt és a szuszpenziót környezeti hőmérsékleten 60 percig keverjük. Ezután a CH2Cl2-t vákuumban eltávolíljuk és így a következő összetételű anyagot kapjuk: Ti 2,0%, Mg 0,60%, Cl 12,8%. 430 mg ilyen anyagot használunk 13 atm. H2 és 8 atm. C2H4 nyomáson 8 mM titán-butil-alumínium és 1 liter n-heptán alkalmazása mellett, így 210 g polietilént kapunk 3 óra alatt, MF 2,16 (g/perc) 0,11, MF 21,6/MF 2,16 = 120, a Ti-tartalom 41 ppm. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az [M’202yG2(x* 1 j]2 - [MLzP vagy [M’OyG^DL’h- [ML,]2* általános képletű, polimerizációs katalizátor komponenseként alkalmazható vegyületek előállítására átmenetifém-halogenidek, -oxi-halogenidek vagy alumínium-klorid és foszfor-oxi-származékokkal szolvatált alkáliföldfém-halogenidek reakciója útján, ahol az általános képletekben 2y+x az M’ vegyértékét képviseli, M’ jelentése Ti4*, Mo6*, W6*, Mo5*, Fe3* vagy Al3*, y értéke 0 vagy 1, x jelentése egész szám. L jelentése POQ3 vagy C6H5P(0)G2, L’ jelentése klóratom vagy POG3, M jelentése Be2*, Mg2*, Ca2* vagy Sr2* és z koordinációs szám, azzal jellemezve, hogy valamely megfelelő átmenetifém-kloridot, -oxikloridot vagy alumínium-kloridot alkáliföldfém-kloriddal, 0,3—15 :1 mólarányban, POG3 vagy C6HsP(0)a2 jelenlétében, 120-140 °C hőmérsékleten reagáltatunk. 2. Eljárás 2—10 szénatomos olefinek homo- vagy kopolimerizálására, vagy konjugált diénekkel való kopolimerizálására, vagy cikloolefinek — célszerűen ciklopentén - polimerizálására, azzal jellemezve, hogy a monomereket oldószeres közegben olyan katalizátor-rendszer alkalmazása mellett reagáltatjuk, amely a) alumínium-alkil vagy titán-butil-alumínium komponensből és b) valamely [M’202ya2(x+i)]2- [ML,]2* vagy [M’Oya(x*i)L’]2- [ML,]2* általános képletű komponensből áll, ahol a képletekben 2y+x az M’ vegyértékét képviseli, 9 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
