182664. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új peném-karbonsav-származékok és sóik előállítására
182664 40. példa 4ß-(l,2-Diacetoxi-metil)-viniltio-3-(l-p-nitro-benziloxi-karboniloxi-eti])-l-(l-acetoxi-metiIoxi-karbonill-hidroxi-metil)-azetidin-2-on-előállítása (40. reakcióvázlat) 30 ml benzolban oldott 0,6 g 4ß-(l,2-diacetoximetil )-viniltio-3-( 1-p-nitro-benziloxi-karboniloxi-etil)azetídin-2-on-t és 0,6 g acetoxi-metil-glioxilátot (diacet oxí-nietil-fu marat ozonolízisével frissen állítjuk elő) 2 órán keresztül visszafolyatás közben forralunk. A kondenzációs terméket további tisztítás nélkül felhasználhatjuk a következő lépéshez. 41. példa 4(3-(l,2-Diacetoxi-metil)-viniltio-3-(l p nitro-benziloxi-karboníloxi-etil)-l-( 1-acetoxi-metiloxi-karbonil-1- klór-metil)-azetidin-2-on előállítása (41. reakció vázlat ) 0,5 g 4ß-(l,2-diacetoxi-metil)-viniltio-3-( l-p-nitrobenziloxi-karboniloxi-etil)-l-(l-acetoxi-metiloxi-karboníl-l-hidroxi-metil)-azetídin-2-on-t feloldunk 12 ml vízmentes tetrahidrofuránban és az oldatot lehűtjük 0 °C hőmérsékletre. Az oldathoz ezután hozzáadunk 1,1 ekvivalens pridint és 1,1 ekvivalens tionil-kloridot. Az így kapott reakcióelegyet 10 percig keverjük. Ezután az oldhatatlan anyagot leszűrjük, az oldatot szobahőmérsékleten bepároljuk és így közel kvantitatív kitermeléssel kapjuk a cím szerinti vegyületet. A terméket további tisztítás nélkül használjuk fel a következő lépéshez. 42. példa 4ß-(l,2-Diacetoxi-metil)-viniltio-3-(l-p-nitro-benziloxi-karboniloxi-etil)-l-(aeetoxi-metiloxi-karbonil-ltrifenil-foszforanilidén-metil)-azetidin-2-on előállítása (42. reakcióvázlat ) 0,760 g 4ß-(l,2-diacetoxi-metil)-viniltio-3-(1-p-nitrobenziloxi-karboniloxi-etil)-l-(l-aeetoxi-metiloxi-karboníl-l-hidroxi-metil)-azetidin-2-on 10 ml tetrahidrofurán és 10 ml dioxán elegyében készített oldatát 2 ekvivalens trifenilfoszfinnal és 1,1 ekvivalens piridinnel egy éjszakán keresztül 50 °C hőmérsékleten keverjük. A foszforánt szilikagél oszlopon oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, az eluálószer diklór-metán és etilacetát 70:30 arányú elegye, 0,480 g cím szerinti terméket kapunk. 25 4ßAcetil-glikoliltio-3-(l-p-nitro-benziIoxi-karboniloxi-etil)-l-(l-acetoxi-metiloxi-karbónil-l-trifenilfoszforanilidén-metil)-azetidín-2-on előállítása (43. reakeióvázlat) 0,45 g 4ß-(l,2-diacetoxi-metil)-viniltio-3-(l-p-nitrobenziloxi-karboniloxi-etil)-l-(acetoxi-metiloxi-karboníl-l-trifenil-foszforanilidén-metil)-azetidin-2-on-t feloldunk 50 ml diklór-metánban és az oldatot lehűtjük —20 °C hőmérsékletre. Az oldathoz ezután hozzáadunk 30 ml diklór-metánban készített trifluor-ecetsav-oldatot. Néhány perc elteltével az oldatban oxigénnel kevert ózont fúvatunk át, még kék színeződés lép fel. A reakciót megszakítjuk, és a reakcióelegyhez néhány csepp trimetil-foszfitot adunk. A szerves fázist telített NaHC03-oldattal mossuk és Na2S04-on szárítjuk, 0,260 g cím szerinti vegyületet kapunk. 44. példa 4ß-(l,2-Diaeetoxi-metil)-viniltio-3-(l-p-nitro-benziloxi-karboniloxi-etil)-l-(metoxikarbonil-2-metill-propenil)-azetidin-2-on előállítása (44. reakcióvázlat) 1,5 g (l,2-diacetoxi-metil)-viniltio-3-(l-p-nitro-benziloxí-karboniloxi-etil)-l-(metoxikarbonil-2-metil-lpropenil)-azetídin-2-on-S-oxidot feloldunk 10 ml vízmentes dimetil-formamidban és az oldatot lehűtjük —20 °C hőmérsékletre. Ehhez az oldathoz hozzáadunk 0,8 ml foszfor-tribromidot és a reakcióelegyet 10 percen keresztül keverjük, etil-acetáttal hígítjuk, kétszer, telített NaHC03-oldattal mossuk. A Na2S04- on szárított és bepárolt szerves fázisból 1,1 g cím szerinti vegyületet kapunk. Analitikai vizsgálat eritro NMR (CI)C13) 8. 1,53 (d, J = 6,5 Hz, 3H, CH3CH—) 2,5 (s, 9H, —OCOCH3, —OCOCH3, CH3) =/ 2,22 (s, 3H, CH3) =/ 3,42 (dd, J = 2,0, 4,0 Hz, 1H, H—6) 3.72 (s, 3H, —COOCH3) 4,63 (d, J = 6 Hz, 2H, II \ CH2OCO) 4.72 (s, 2H, —CH2OCO—) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 14
