182664. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új peném-karbonsav-származékok és sóik előállítására

182664

5.0— 5,6 (ni, 2H, H—5 —CHO)

5.30 (s, 2H, —CH2Ph)

;

5.95 (t, J = 6 Hz, 1H, H )

7,5—8,4 (m, 4H, —PhN02)

IR (CHC13): 1750 cm-1 C=0 észter

1775 C=0 ß-laktam

1725 C= 0 telítetlen

észter

treo

NMR (CDClg) 8: 1,53 (d, J = 6,0 Hz, 3H,

CH3CH—)

2,02, 2,03 (s, 9H, —OCOCH3,

—OCOCHj, CH3)

=/

2,23, (s, 3H, CH3)

=/

3.30 (dd, J = 2,0, 7,0 Hz, 1H, H—6)

3,73 (s, 3H, —COOCH3)

4,60 (d, J =7,0 Hz, 2H,

II

\

CHaOCO—)

4,70 (s, 2H, — CH2OCO— )

5.1— 5,3 (m, 1H, —CHO—)

5,27 (s, 2H, —CH2Ph)

5,38 (d, J=2,0 Hz, 1H, H—5)

5.96 (t, J = 7,0 Hz 1H, H)

=/

7,3—8,3 (ni, 4H, —PhN02)

27

IR (CHClj): 1725 cm“1 C = 0 telítetlen

észter

1755 C = 0 észterek

1770 C = 0 ß-Iaktam

45. példa

4ß-Acetil-glikoliltio-3-(l-p-nitro-benziloxi-karboniloxi-etil)-l-metoxi-oxalil-azetidin-2-on előállítása (45. reakció vázlat)

1,4 g 4ß-(l,2-diacetoxi-metil)-viniltio-3-(l-p-nitrobenziloxi-karboniloxi-etil)-l-(metoxikarbonil-2-metill-propenil)-azetidin-2-on-t feloldunk 120 ml díklórmetánban és az oldatot lehűtjük —78 °C hőmérsékletre. Ezután az oldaton oxigénnel kevert ózont fúvatun keresztül, míg kék színeződés lép fel. A kapott oldatot vizes Na2S205-oldattal kirázzuk és Na2S04-on szárítjuk. Bepárlás után 0,8 g cím szerinti vegyületet kapunk.

46. példa

4ß-Acetil-glikoliltio-3-(l-p-nitro-benziloxi-karboniloxí-etil)-azetidin-2-on előállítása (46. reakció vázlat)

0,800 g 4ß-acetil-glikoliltio-3-(l-p-nitro-benziloxikarboniloxi-etil)-l-metoxi-oxalil-azetidin-2-on-t feloldunk 50 ml metanolban és az oldathoz hozzáadunk néhány gramm szilikagélt. A reakeióelegyet 60 percen keresztül hagyjuk szobahőmérsékleten állni, majd az oldhatatlan anyagot leszűrjük, a szűrletet bepároljuk és így 0,300 g cím szerinti vegyületet kapunk.

Analitikai vizsgálat

eritro

NMR (CDClj) $: 1,48 (d, J = 6,0 Hz, 3H,

CH3CH—)

2,18 (s, 3H, — OCOCH3)

3,44 (dd, J = 2,0, 5,0 Hz, 1H, H—6)

4,73 (s, 2H, —CH2OCO—)

5,0—5,3 (m, 1H, —CHO—)

5,15 (d, J = 2,0 Hz, H—5)

5,27 (s, 2H, —CH2Ph)

6,58 (bs, 1H, —NH—)

7.4— 8,4 (m, 4H, —Ph—N02)

IR (CHClj): 1705 S—C=0

1775 cm-1 C = 0 észter 1795 C=0 ß-laktäm

3400 NH treo

NMR (CDC13) S: 1,43 (d, J=6,0 Hz, 3H,

CH3CH—)

2,17 (s, 3H, — OCOCH3)

3,39 (dd, J = 2,0, 7,0 Hz, 1H, H—6)

4,72 (s, 2H, —CH2OCO—)

5,2—5,4 (m, 1H, —CHO—)

5,24 (s, 2H, —CH.2Ph)

5,32 (d, J = 2,0 Hz, 1H, H—5)

6,80 (bs, 1H, —NH—)

7.4— 8,4 (m, 4H, —PhN02)

TR(CHCI3): 1705 cm'1 S—C=0

1760 C=0 észter

1785 C=0 ß-laktam

3400 NH

28

47. példa

4ß-Acetil-glikoliltio-3-(l-p-nitro-benziloxi-karboniI- oxí-etil)-l-(l-acetoxi-metiloxi-karbonil-l-hidroximetil)-azetidin-2-on előállítása (47. reakcióvázlat)

0,5 g 4ß-acetil-glikoliltio-3-(l-p-nitro-benziloxi-karboniloxi-etil)-l-(l-acetoxi-metiloxi-karbonil-l-hidroxi-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

15