182664. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új peném-karbonsav-származékok és sóik előállítására
182664 34. példa Metil-6-(l-p-nitro-beziloxi-karboniloxi-etil)-3- penicillanát-S-oxid előállítása (34. reakció vázlat) 1,8 g metil-6-(l-p-nitro-benziloxi-karboniloxi-etil)-3- penicillanátot feloldunk 50 ml metilén-kloridban és 0 °C hőmérsékleten 1,5 ekvivalens m-klór-perbenzoesavval kezeljük. A szerves fázist kirázzuk telített NaHCOg-oldattal, Na2S04-on szárítjuk és bepároljuk. 1,4 g szulfoxidot kapunk. Analitikai vizsgálat eritro NMR (CDClg) 8: 1,20 (s, 3H, a—CH3) 1,55 (d, J=6,5 Hz, 3H, CHgCH—) 1.70 (s, 3H, ß-CHg) 3,82 (s, 3H, —COOCHg) 3,88 (dd, J = 2,0, 4,0 Hz, 1H, H—6) 4.50 (s, 1H, H—3) 4,85 (d, J = 2,0 Hz, 1H, H—5) 5,19 (m, 1H, —CHO) 5.31 (s, 2H, —CH2Ph) 7.4— 8,4 (m, 4H, —PhN02) treo NMR (CDClg) 8:} 1,23 (s, 3H, a—CH3) 1.51 (d, J = 6,5 Hz, 3H, CHgCH—) 1.70 (s, 3H, ß—CHg) 3,77 (dd, J = 2,0, 7,0 Hz, 1H, H—6) 3,81 (s, 3H, —COOCHg) 4.51 (s, 1H, H—3) 4,96 (d, J = 2,0 Hz, 1H, H—5) 5,28 (m, 1H, —CHO) 5.32 (s, 2H, —CH2Ph) 1.4— 8,4 (m, 4H, —PhN02) 35. példa 4ß-(l,2-Diacetoxi-metil)-viniItio-3-(l-p-nitrobenziloxi-karboniloxi-etil)-l-(l-metoxikarbonil-2- metil-2-propenil)-azetidin-2-on-S-oxid előállítása (35. reakcióvázlat) 2,0 g metil-6-(l-p-nitro-benziloxi-karboniloxi-etil)penicillanát-S-oxid és 2,4 g butíndiol-diacetát 50 ml toluolban készített oldatát 24 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A kapott anyagot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, az eluálószer diklór-metán és etil-acetát 9:1 arányú elegye. 1,1 g cím szerinti vegyiiletet kapunk. 21 Analitikai vizsgálat eritro NMR (CDClg) 8: 1,46 (d, J = 6,0 Hz, 3H, CHgCH—) 2,06 (s, 9H, OCOCHg, —C—CH3) II CH2 3.72 (s, 3H, —COOCHg) 3.73 (m, 1H, H—6) 4,80 (d, J = 6,0 Hz, 2H, II /V ) H . CH2 4,87 (s, 2H, —CH2OAc) 5,00 (s, 2H, =CH2) 5,26 (s, 2H, —COCH2Ph) 4,9—5,2 (m, 3H, —CHOH, H—5, —CHCOOCHg) 6,42 (t, J=6,0 Hz, 1H, =' ) 7,4—8,4 (m, 4H, —Ph—N02) IR (CHClg) : 1750 cm“1 C= O észterek 1780 cm"1 C = 0 ß-laktäm treo NMR (CDClg) 8: 1,40 (d, J = 6,0 Hz, 3H, CHgCH—) 1,97, 2,05, 2,10 (s, 9H,---OCOCHg, —OCOCHg, CH2 II /\ CHg) 3,64 (m, 1H, H—6) 3.75 (s, 3H, —COOCHg) 4.75 (d, J = 7,0 Hz, 2H, I! \ CH2OCO) 4,8—5,2 (m, 3H, H—5, • —CHO, —CH—COOCHg) 22 6,43 (t, J=7,0 Hz, 1H, H) 7,4—8,4 (m, 4H, —PhN02) IR (CHClg): 1745 cm_1l C = 0 észterek 1760 / 1785 C = 0 fí-Iaktám 36. példa 4ß-(l,2-Diacetoxi-metil)-viniltio-3-(l-p-nitro-benziloxi-karboniloxi-etil)-l-(metoxikarbonil-2-metil-lpropenil )-azetidin-2-on-S-oxid előállítása (36. reakcióvázlat) 1,3 g 4ß-(l,2-diacetoxi-metil)-viniltio-3-(l-p-nitrobenziloxi-karboniloxi-etil)-l-(metoxikarbonil-2- metil-2-propenil)-azetidin-2-on-8-oxid-ot feloldunk 80 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 12
