182643. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként (1-fenil- 2-tiazolil-etil)- tio-éter-származékokat tartalmazó fungicid és növénynövekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
182 643 nyék növekedésének °0-ában adjuk meg. 100% azt jelenti, hogy a növekedés megállt, 0% azt jelenti, hogy a növekedés azonos a kontroll-növényekével. A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációkat és a kapott eredményeket az V. táblázatban adjuk meg: V. táblázat 15 Növekedésgátlás szójabab esetében Hatóanyag képletszáma Készítmény hatóanyagkoncentrációja %-ban Növekedésgátlás %-ban kezeletlen 0 kontroll Kj (ismert) 0,05 20 K.; (ismert) 0,05 50 2 0,05 100 F) példa: Növekedésgátlás gyapot esetében Oldószer : 10 súlyrész metanol Emulgeátor: 2 súlyrész polietilén-szorbitánmonolaurát 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk célszerű hatóanyagkészítmény előállítása céljából a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. Fiatal, négy levéllel rendelkező gyapotnövényeket csuromvizesre permetezünk a hatóanyagkészít ménynyel. 3 hét múlva megmérjük a növények növekedését és a növekedés gátlását a kontroli-növények növekedésének %-ában adjuk meg. 100% azt jelenti, hogy a növekedés megállt, 0% azt jelenti, hogy a növekedés azonos a kontroli-növényekével. A hatóanyagokat, a hatóanyag-koncentrációkat és a kapott eredményeket a VI. táblázatban adjuk meg: VI. táblázat Növekedésgátlás gyapot esetében Hatóanyag Készítmény Növekedésképletszáma hatóanyag- gátlás %-ban koncentrációja %-ban kezeletlen — 0 kontroll 2 0,05 40 Előállítási példák : 1. példa : (1. képlet) l-(4'-Klór-4-bifenilil)-l-(4-klór-fenil-tio)-2-(l,2,4- triazol-l-il)-etán, nitrát 31,8 g (0,1 mól) l-klór-l-(4'-klór-4-bifenilil)-2-(l,— 2,4 triazol-l-il)-etánt 29 g (0,2 mól) 4-klór-tiofenollal és 29 g (0,21 mól) kálium-karbonáttal 100 ml acetonban 6 órán keresztül, visszafolyató hűtőt alkalmazva, hevítünk. A reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A szűrlet-maradékot vizes nátrium-hidroxidoldattal digeráljuk és éterrel kirázzuk. Az éteres fázist nátrium-szulfát fölött szárítjuk és az oldószer ledesztillálása útján bepároljuk. 34,4 g (81%) l-(4'klór-4-bifenilil )-1- (4-klór-fenil-t io)-2-( 1,2,4-triazol- 1-il)etánt kapunk, op: 115 °C. A terméket feloldjuk kloroformban és az oldathoz 6 ml 98%-os salétromsavat adunk. Az eközben kiváló kristályos terméket izopropanolból átkristályosítjuk. 38,2 g (80° 'C/) cím szerinti terméket kapunk. Op: 144 °C (bomlás). A kiindulási vegyidet előállítása l-Klór-l-(4'-klór-4-bifenilil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)etán (II' képlet) 150 g (0,5 mól) l-hidroxi-l-(4'-klór-4-bifenilil)-2- (l,2,4-triazol-l-il)-etánt feloldunk 2 liter kloroformban és az oldatot, keverés közben, forrásig hevítjük. Ezután lassan hozzácsepegtetünk 90 g (0,75 mól) tionilkloridot. A reakcióelegyet 12 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűlés után hozzáadunk 1,5 liter toluolt. A kivált cím szerinti vegyület hidro-kloridját leszivatjuk és feloldjuk 2 liter vízben. Nátrium-hidrogén-karbonát hozzáadásával megkapjuk a szabad bázist, amelyet feloldunk kloroformban. Az oldatot nátrium-szulfát fölött szárítjuk, ledesztilláljuk az oldószert és a maradék kristályosán megszilárdul. 148 g (92%) cím szerinti terméket kapunk. Op : 118 °C. A kiindulási vegyület előállításához szükséges vegyület (elővegyület) előállítása l-Hidroxi-l-(4'-klór-4-bifenilil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)etán (IV' képlet) 150 g (0,5 mól) ft>-(l,2,4-triazol-l-il)-4-(4'-klór-fenil)ac etofenont feloldunk 1000 ml metanolban és az oldathoz 0—10 °C hőmérsékleten keverés közben, részletekben hozzáadunk 23 g (0,55 mól) nátrium-bór-hidridet. Ezután a reakcióelegyet -szobahőmérsékleten 1 órán keresztül keverjük, majd 1 órán keresztül a forrás hőmérsékletén hevítjük. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot 1000 ml vízzel és 300 ml koncentrált 16 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9
