182531. lajstromszámú szabadalom • Eljárás z-2-(acil-amino)-3-(monohtt)-propenoátok előállítására
35 18253, 36 mennyiségben a dm szerinti vegyületet kapva 101—112°C olvadáspontú színtelen higroszkópos kristályok formájában. A termék szilikagél hordozón butanol, ecetsav és víz 4 : 1 : 1 térfogatarányú elegyével mint futtatószerrel végzett vékonyrétegkromatográfiás vizsgálatban homogénnek bizonyul. NMR-spektruma a várt szerkezettel összhangban van. Elemzési eredmények a C16H28N203 • H20 képlet alapján: számított: C =61,12%, H =9,62%, N = 8,91%, talált: C =61,03%, H=9,28%, N = 8,67%. 19. példa Z-8-Metiltio-2-(2,2-dimetil-ciklopropán-karboxamido)-2-okténkarbonsav Jeges fürdővel végzett hűtés közben 162 mg (3 millimól) nátrium-metilát 5 ml metanollal készült oldatán 10 percen át tiometanolt buborékoltatunk át. Ezután az oldatot szobahőmérsékleten melegedni hagyjuk, majd hozzáadunk 332 mg (1 millimól) Z-8-bróm-2-(2,2-dimetil-ciklopropán-karboxamido)-2- -okténkarbonsavat. Az így kapott elegyet ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával nitrogénatmoszférában 30 percen át forraljuk, majd csökkentett nyomáson a metanol nagyját elpárologtatjuk, a maradékot pedig 10 milliliter vízben oldjuk és a kapott vizes oldatot 2,5 n sósavoldattal megsavanyítjuk. A kicsapódott olajat háromszor dietil-éterrel extraháljuk, majd az egyesített extraktumot vízzel, ezután pedig telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott színtelen olaj állás közben kristályosodik. Ezután dietil-éter és hexán elegyéből átkristályosítjuk, amikor 178 mg mennyiségben a 82-84 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. A termék toluol és ecetsav 4 :1 térfogatarányú elegyével, mint futtatószerrel végzett vékonyrétegkromatográfiás vizsgálatban homogénnek bizonyul. NMR-spektruma a várt szerkezettel összhangban van. Elemzési eredmények a Ci5H25N03S képlet alapján: számított: C =60,18%, H = 8,42%, N = 4,68%, S = 10,69%, talált: C =60,36%, H = 8,68%, N = 4,59%, S = 10,87%. 20. példa Z-2-(2,2-Dimetil-ciklorpropán-karboxamido)-8- -(trimetil-ammónium-hidroxido)-2-okténkarbonsav belső só 996 mg (3 millimól) Z-8-bróm-2-(2,2-dimetil-ciklopropán-karboxamido)-2-okténkarbonsav 15 ml 25%-os vizes trimetil-amin-oldattal készült oldatát szobahőmérsékleten 3 órán át állni hagyjuk, majd felvisszük IRA-410 márkanevű gyantából (a gyanta szemcsemérete 50-100 mesh, hidroxil formájú) készült, 2 cm ■ 25 cm méretű oszlopra. Az oszlopot először vízzel eluáljuk addig, míg az eluátum már nem bázikus. Ezután újabb eluálást végzünk, majd az eluátumot csökkentett nyomáson bepároljuk 800 mg színtelen üveges csapadékot kapva. Ezt azután feloldjuk 20 ml etanolban, majd a kapott oldatot szűrjük és 600 ml acetonnal hígítjuk. Szobahőmérsékleten egy éjszakán át tartó állás után a kivált kristályos csapadékot szűréssel elkülönítjük, acetonnal mossuk és szárítjuk, 720 mg mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapva 220-222 °C olvadáspontú higroszkópos kristályok alakjában. A termék szilikagél hordozón butanol, ecetsav és víz 4:1:1 térfogatarányú elegyével mint futtatószerrel végzett vékonyrétegkromatográfiás vizsgálatban homogénnek bizonyul. NMR-spektruma a várt szerkezettel összhangban van. Elemzési eredmények a Ci7H30N2O3 képlet alapján: számított: C = 65,77%, H = 9,74%, N = 9,02%, talált: C = 65,78%, H = 9,98%, N = 8,92%. 21. példa Z-2-(2,2-Dimetil-ciklopropán-karboxamido)-8--formamidino-2-okténkarbonsav 10 ml vízben feloldunk 350 mg Z-8-amino-2-(2,2- - dimetil-ciklopropán-karboxamido)-2- okténkarbonsavat, majd a kapott oldat pH-ját 2,5-n nátrium-hidroxid-oldattal 8,5-re beállítjuk. Az oldathoz ezután szobahőmérsékleten 20 perc leforgása alatt kis adagokban összesen 947 mg benzil-formimidát-hidrokloridot adunk, az adagolás közben a pH-t 8 és 9 között tartva 2,5 n nátrium-hidroxid-oldattal. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd az így kapott zavaros elegyet dietil-éterrel háromszor extraháljuk és felvisszük G50WX4 márkanevű gyantából (a gyanta szemcsemérete 200—400 mesh, nátrium formájú) készült 2 cm ■ 2,5 cm méretű oszlopra. Vízzel végzett eluálás után a terméket tartalmazó frakciókat összeöntjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. Az ekkor kapott anyagot vízben oldjuk, majd felvisszük G1X8 márkanevű gyantából (a gyanta szemcsemérete 200—400 mesh, hidrogén-karbonát formájú) készült, 2 cm • 25 cm méretű oszlopra. Vízzel végzett eluálás után a tiszta terméket tartalmazó frakciókat összeöntjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot feloldjuk néhány milliliter meleg etanolban, majd a kapott oldatot szűrjük és intenzív keverés közben cseppenként hozzáadjuk 200 ml dietil-éterhez. Szűrés, majd a kiszűrt csapadék dietil-éterrel végzett mosása útján 243 mg mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk amorf csapadékként. A termék n-butanol, ecetsav és víz 4 : 1 : 1 térfogatarányú elegyével mint futtatószerrel végzett vékonyrétegkromatográfiás vizsgálatban homogénnek bizonyul. Elemzési eredmények a Ci5H25N303 • 1/3 H20 képlet alapján: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 19
