182516. lajstromszámú szabadalom • 2-(vagy 4)-amino-5- (alkiltio)-pirimidineket tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
13 182516 14 lízissel kimutatva (C 13) a termék 4,6-diklór-2-amino-5-(metil-tio)-pirimidin és 2,6-diklór-4-amino-5- -(metil-tio)-pirimidin izomerek elegye. 2. lépés: Az 1. lépésben kapott 40 g elegyet 700 ml koncentrált sósavban oldunk. A kapott oldathoz 200 ml vizet adunk. A képződött csapadékot szűréssel elválasztjuk. A szűrlethez 120 ml vizet adunk. Egy újabb csapadékot kapunk, amelyet szűréssel elválasztunk. Végül 260 ml vizet, majd 200 ml 0,1 N nátrium-hidroxid-oldatot adunk a szűrlethez. Harmadik csapadék keletkezik, amelyet szűréssel elválasztunk. Az első csapadék (6 g) főleg 4,6-diklór-2-amino-5- -(metil-tio)-pirimidinből áll. A harmadik (17,2 g súlyú) csapadék 2,6-diklór-4-arnino-5-(metil-tio)-pirimidin. 3. lépés: A harmadik csapadék 16,5 g-ját 150 ml izopropanollal és 17 g ammóniával együtt autoklávba helyezzük. Az elegyet 3 óra 15 percig 100°C-on melegítjük. Hűtés után a képződött csapadékot leszűrjük. 11,3 g terméket kapunk, amely az A és B izomerek elegye. A B izomer az elegyben 20%. 18. példa Tiszta 2,4-diamino-6-klór-5-(metil-tio)-pirimidin (A izomer) és 4,6-diamino-2-klór-5-(metil-tio)-pirimidin (B izomer) előállítása. Az A és B izomereket folyadékkromatográfiával választjuk el a 17. példa 3. lépésben kapott elegyéből kiindulva. Az elegyet kloroformban oldjuk fel, amelyhez 2,5% etanolt adtunk. Az oldatot 25 cm hosszú, 22 mm belső átmérőjű és 5 /a részecskenagyságú LICHROSORB Si 60 néven ismert szilikagéllel töltött oszlop tetejére vezetjük. Kloroformmal eluáljuk, amelyhez előzőleg 2,5% etanolt adtunk. Az oszlop alján összegyűjtött frakciókat bepároljuk. 2,1 g 2,4-diamino-6-klór-5-(metil-tio)-pirimidint kapunk, amely 171 °C-on olvad, valamint 0,9 g 4,6- -diamino-2-klór-5-(metil-tio)-pirimidint is előállítunk, amely 270 °C-on olvad. 19. példa Nedvesíthető por súly% (I) általános képletű pirimidinszármazék (1. példa) 80 zsíralkohol polietoxi-éter (nedvesítő szer) 1 nátrium-metil-naftalinszulfonát (diszpergálószer) 3 szilárd hígító talkum 10 szilícium-dioxid 6 Összesen: 100 20. példa Nedvesíthető por súly% (I) általános képletű pirimidinszármazék (2. példa) 80 etilén-oxid és propilén-oxid kondenzálásából kapott poli-éter-glikol (nedvesítő szer) 1,5 nátrium lignoszulfonát (diszpergálószer) 4 szilárd hígítószer: talkum 14 szilícium-dioxid 0,5 összesen: 100 21. példa Nedvesíthető por súly% (I) általános képletű pirimidinszármazék (3. példa) 25 etilén-oxid és propilén-oxid kondenzálásából kapott poliéter-glikol (nedvesítő szer) 1,5 nátrium lignoszulfonát (diszpergáló szer) 4 szilárd hígító: talkum 69 szilícium-dioxid 0,5 összesen: 100 22. példa Nedvesíthető por súly% (I) általános képletű pirimidinszármazék (4. példa) 20 etilén-oxid és propilén-oxid kondenzálásából kapott poliéter-glikol (nedvesítő szer) 1,5 nátrium lignoszulfonát (diszpergáló szer) 4 szilárd hígítószer: talkum 74 szilícium-dioxid 0,5 Összesen: 100 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
