182510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztiruált kinolin-származékok előállítására
5 182510 6 és 200 ml aceton elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 12 órán át forraljuk. Egy liter víz hozzáadása után a szerves fázist elválasztjuk. 86,6 g nyers 4-nitro-2-(4’-metiI-fenoxi-metil)-etil-benzolt kapunk. 86,6 g nyers 4-nitro-2-(4’-metil-fenoxi-metil)-etiI-benzolt 600 ml etanolban feloldunk, és 160 g 25%-os hídrazinhidrátot adunk az oldathoz. 30— -40 °C-on keverés közben kisebb adagokban Raney-nikkelt adagolunk a gázfejlődés megszűnéséig. Utána az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk, a katalizátort kiszűrjük, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a szerves fázist elválasztjuk, majd desztilláljuk. 72,5 g 4-amino-2-(4’metil-fenoxi-metil)-etil-benzolt kapunk. Forráspont 165 °C/0,1 Hgmm; n*°: 1,5956; N . =5,81%; _ T , , __ D SZ3 III . ^tal. " 6,10%. 69,1 g etoximetilén-malonészter, 72,0 g 4-amino-2-(4’-metil-fenoxi-metil)-etíl-benzol és 100 ml etanol elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk, majd az oldószert eltávolítjuk. 118,4 g /3-[3-(4’-metil-fenoxi-metil)-4-etilfenilamino]-a-karbetoxi-akrilsav-etilésztert kapunk. 1. példa 118,4 g ß-[3-(4’-metil-fenoxi-metil)-4-etil-fenilamino]-a-karbetoxi-akrilsav-etilésztert 160°C-cn 200 ml paraffmolajba adagolunk. Az elegyet gyorsan 245 °C-ra felmelegítjük, majd ezen a hőfokon 15 percen át keverjük. Lehűlés után a szilárd részt leszívatjuk, benzinnel mossuk, majd etilacetátban felforraljuk. 28,5 g 4-hidroxi-7-(4’-metil-fenoxi-metil)-6- -etil-kinolin-3-karbonsav-etilésztert kapunk, amely 264-269 °C-on olvad. Nszám. = 3,84%, Ntal. = 4,12%. 2. példa 105,0 g ß-(3-fenoxi-metil-4-etilfenilamino)-a-karbetoxi-akrilsav-etilésztert 160 °C-on 200 ml paraffinolajba csepegtetünk. Az elegyet gyorsan 245 °C-ra felhevítjük, majd ezen a hőmérsékleten 15 percen át keveijük. A feldolgozás az 1. példában leírtakkal egyezik. Hozam: 21,8 g 4-hidroxi-7-fenoximetil-6- -etil-kinolin-3-karbonsav-etílészter, Op.: 271—274 °C; Nszám.-3-"%>N,al.=4 * *>07%. 3. példa 83,7 g g-[3-(2’-naftoximetil)-4-etilfenilamino]-akarbetoxi-akrilsav-etilésztert 200 ml 160 °C-os paraffinolajba adagolunk. Az elegyet gyorsan 250 °C-ra felhevítjük, majd ezen a hőmérsékleten 15 percen át tartjuk. Szokásos feldolgozás után 10,7 g 4-hidroxi-7-(2 ’-naftoximetil)-6-etil-kinolin-3-karbonsav-etilésztert kapunk, amely 263-267 °C-on olvad. 4. példa 65 ml technikai tisztaságú xilolhoz keverés közben szobahőmérsékleten 37 g foszforpentoxidot adunk, majd 22 ml vízmentes etanolt olyan ütemben csepegtetünk az elegyhez, hogy a reakcióelegy hőmérséklete a 100 °C-ot meg ne haladja. Az elegyhez 43,2 g /J-[3-(2’-klór-fenoxi-metil)-4-etilfenilaniinoj-a- karbetoxi-akrilsav-etilésztert adagolunk, 30 percen át 150°C-on tartjuk, az elegyet lehűlése után jégre öntjük, ammónia-gáz bevezetésével semlegesítjük, a szilárd részt leszívatjuk, szárítjuk, etilacetátban felforraljuk, majd újból leszívatjuk. 28,4 g 4-hidroxi-7-(2,-klór-fenoxi-metil)-6-etil-kinolin-3-karbonsav-etilésztert kapunk, amely 269—274 °C-on olvad. Nszám. = 3,63%, Nul. = 4,05%. 5. példa 81,4 g 0-[3-(2’-metoxi-fenoxi-metil)-4-etil-fenoxi■metil]-a-karbetoxi-akrilsav-etílésztert 160 °C-on 200 ml paraffinolajba adagolunk. Az elegyet gyorsan 245 °C-ra felhevítjük és ezen a hőmérsékleten 15 percen át keverjük. Lehűlés után a szilárd részt elválasztjuk, benzinnel mossuk és etilacetátban felforraljuk. 10,6 g 4-hidroxi-7-(2’-metoxi-fenoxi-metil)-6- -etil-kinolin-3-karbonsav- etilésztert kapunk, amely 256—261 °C-on olvad. Nsz^m. = 3,68%, Nta(. = 3,68%. 6. példa Az 5. példában leírt módon 4-hidroxi-7-(4’-metil-fenilmerkapto-metil)-6-etil-kinoIin- 3-karbonsav-etilésztert állítunk elő. Op.: 278—283 °C. 7. példa Az 5. példában leírtak szerint 4-hidroxi-7-(l’-naftoximetil)-6-etil-kinolin-3-karbonsav-etilésztert állítunk elő. Op.: 235-240 °C. 8- 23. példák Az alábbi táblázatban további (I) általános képletű vegyületek adatait foglaltuk össze. A vegyületek az (I) általános képlet szűkebb esetét képező (II) általános képletnek felelnek meg, ahol R4 egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált fenilcsoportot jelent. A fenilcsoport szubsztituenseit a táblázatban megadjuk. A táblázat az 5. oldalon található! 24. példa 26,9 g 4-klór-7-(4’-bróm-fenoxi-metil)-6-etil-kinolin-3- karbonsav-etilészter és 216 ml dimetil-szulfoxidat vízfürdőn 2 órán át melegítünk. Lehűlés után a szilárd részt leszívatjuk, dimetil-szulfoxiddal mossuk és szárítószekrényben szárítjuk. 18,3 g 4-hidroxi-7-(4’-bróm-fenoxi-metil)-6-etil-kinolin-3-karbonsav-etilésztert kapunk, amely 287 °C-on olvad. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
