182509. lajstromszámú szabadalom • Hatóag-ként 2-fenoxi-pirimidin származékokat tartalmazó herbicid kompozíciók és eljárás 2 fenoxi-pirimidin-származékok előállítására
17 182509 18 például a 3., 5., 6. és 105. számú vegyület, széles hatásspektrummal rendelkeznek, más vegyületek azonban szelektív herbicid hatást mutatnak. A szelektív hatású herbicid hatóanyagokat olyan mennyiségben visszük fel a haszonnövényekre vagy azok növekedési helyére, amely a haszonnövények között élősködő gyomnövények súlyos károsításához vagy teljes kipusztításához elegendő, ugyanakkor azonban a haszonnövényeket lényegében nem károsítja. A 15., 17., 61., 66., 74., 75., 101. és 115. számú vegyület különösen előnyösen alkalmazható napraforgó között élősködő gyomnövények szelektív irtására, míg a 10., 38., 44., 46., 47., 53. és 58. számú vegyület elsősorban a gyapot között élősködő gyomnövények szelektív irtására használható fel. A 39., 93., 94. és 96. számú vegyület igen előnyösen alkal mazható búza között élősködő gyomnövények szelektív irtására. A kezeléshez felhasználandó hatóanyagmennyiségek számos tényezőtől, köztük a hatóanyag típusától, az irtandó gyomnövények jellegétől, a kompozíció típusától és a felvitel módjától (levélen vagy gyökéren keresztül történő felszívódás) függően változik. A hatóanyagot általában 0,01-10 kg/ha, előnyösen 0,1-5 kg/ha mennyiségben visszk fel a kezelendő területre. A szükséges hatóanyagmennyiséget szakember szabványosított rutin-módszerekkel könnyen meghatározhatja. A találmány szerinti herbicid kompozíciók egynél több (I) általános képletű vegyületet, továbbá adott esetben egy vagy több egyéb biológiailag aktív vegyületet is tartalmazhatnak. A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa 5-Bróm-2-(4-metoxi-fenoxi)-pirimidin (1. sz. vegyület) előállítása 3,0 g 5-bróm-2-klór-pirimidin, 2,5 g p-metoxi-fenol, 50 ml, előzetesen vízmentes kálium-karbonát fölött szárított metil-etil-keton és 2,5 g vízmentes kálium-karbonát elegyét 6 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, a maradékot vízzel kezeljük, és a kivált csapadékot leszűrjük. A csapadékhoz 5%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk, és az elegyet körülbelül 30 percig keverjük. A szilárd anyagot leszűrjük, vízzel mossuk, majd metanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. 3,4 g 5-bróm-2-(4- -metoxi-fenoxi)-pirimidint kapunk; op.: 92 °C. Azonos eredményekhez jutunk, ha kiindulási anyagként 5-bróm-2-klór-pirimidin helyett ekvivalens mennyiségű 5-bróm-2-(metil-szulfonil)-pirimidint vagy 5-bróm-2-(etil-szulfonil)-pirimidint használunk fel. 2. példa 5-Klór-2-[ 3-(2,4-diklór-benzil-oxi)-fenoxi]-pirimidin (95. sz. vegyület) előállítása 1,11 g 3-(5-klór-2-pirimidil-oxi)-fenol, 0,98 g 2,4-diklór-benzil-klorid, 0,76 g kálium-karbonát és 0,075 g nátrium-jodid 25 ml metil-etil-ketonnal készített oldatát 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk, majd kloroformmal extraháljuk. Az extraktumokat vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert vákuumban lepároljuk. A fehér, szilárd maradékot etanolból átkristályosítjuk. 1,45 g (77%) 5-klór-2- -[3-(2,4-diklór-benzil-oxi)-fenoxi]-pirimidint kapunk; op.: 110°C. 3. példa 3-(5 -klór-2 -pirimidil-oxi)-feníl-trimetil-ammónium-jodid (68. sz. vegyület) előállítása 3,75 g 5-klór-2-[3-(dimetil-amino)-fenoxi]-pirimidin és 4,50 g metil-jodid 25 ml éterrel készített oldatát 1 héten át szobahőmérsékleten keverjük, majd a terméket kiszűrjük. 2,75 g (47%) 3-(5-klór-2-pirimidil-oxi)- fenil-trimetil-ammónium-jodidot kapunk; op.: 155 °C. 4. példa 4-(5-Bróm-2-pirimidil-oxi)-fenol (148. sz. vegyület) előállítása 2,4 g 5-bróm-2-(4-metoxi-fenoxi)-pirimidin 50 ml metilén-kloriddal készített oldatát —70 °C-ra hűtjük, és az oldatba keverés közben, —65 °C és -75 °C közötti hőmérsékleten 12,7 g bór-tribromidot csepegtetünk. A beadagolás után az elegyet további 1 órán át —65 °C és —75 °C közötti hőmérsékleten keverjük, majd lassú ütemben szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. A reakcióelegyet óvatosan, kis részletekben vízhez adjuk, majd a metilén-klorid eltávolítása érdekében vízfürdőn melegítjük. A kapott vizes szuszpenziót 20 °C-ra hűtjük, a szilárd anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk, végül metanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. 2,1 g 4-(5-bróm-2-pirimidil-oxi)-fenolt kapunk; op.: 178 °C. 5. példa 5-Klór-2-(3-etoxi-4-nitro-fenoxi)-pirimidin (78. sz. vegyület) előállítása 0,65 g 2-nitro-5-(5-klór-2-pirimidil-oxi)-fenol, 2 ml etil-jodid, 0,35 g kálium-karbonát és 20 ml metil-etil-keton elegyét 15 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot víz és kloroform között megoszlatjuk. A kloroformos fázist szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott halványsárga, szilárd maradékot etanolból átkristá5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
