182508. lajstromszámú szabadalom • 4-[5-(fluormetil)-2-piridil-oxi]-fenoxi-alkánkarbonsav származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
182508 14-amino-csoport, anilinocsoport, amelyben adott esetben a fenilgyűrű 1—3 halogénatommal szubsztituált, vagy egy pirid-2-il-amino-csoport, amináljuk, és ily módon az (le) általános képletű vegyületet nyerjük, mely képletben X, Y, R, n és Z‘jelentése a fenti. (4) Tioészterek képzése Valamely (Id) általános képletü vegyületet egy Zj,-H általános képletű merkaptánnal, mely képletben Z{, jelentése valamely (1-4 szénatomos alkil)-tio-csoport, (2—4 szénatomos alkenil)-tio-csoport, vagy fenil-tio-csoport, melyben adott esetben a fenilgyűrű 1-3 halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, reagáltatunk, és ily módon az (If) általános képletű vegyületet nyerjük, mely képletben X, Y, R, n és Éj, jelentése a fenti. (5) Észterek képzése (5-1) Valamely (IVa) vagy (Id) általános képletű vegyületet egy Z* —H általános képletű alkohollal, mely képletben Z\ jelentése valamely 1-6 szénatomos alkoxicsoport, amelyben az alkilcsoport adott esetben 1-3 halogénatommal szubsztituált, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxi)-csoport, (2—4 szénatomos alkenil)-oxi-csoport, (2—4 szénatomos alkinil)-oxi-csoport, 3-6 szénatomos dkloalkoxicsoport, melyben adott esetben a cikloalkilcsoport 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-4 szénatomos alkoxi>csoport, fenoxi-csoport, melyben adott esetben a fenilgyűrű 1-3 halogénatommal, vagy valamely 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, benzil•oxi-csoport, vagy oxiranil-metil-oxi-csoport, észterezünk, és ily módon az (lg) általános képletű vegyületet nyerjük, mely képletben X, Y, R, n és Z\ jelentése a fenti. (5-2) Valamely (IVb) általános képletű vegyületet, mely képletben X, Y, R és n jelentése a fenti, egy Zg-H általános képletű alkohollal, melynek jelentését a fentiekben már leírtuk, átészterezzük egy Lewis-féle savas katalizátor (például BF3 stb.) jelenlétében, és ily módon az (lg) általános képletű vegyületet kapjuk. (6) Savak képzése Valamely (IVb) általános képletű vegyületet hidrolizálva (például egy alkalmas savval vagy alkálikus anyaggal) egy (IVa) általános képletű vegyületet nyerünk. A (II) általános képletű kiindulási anyagok közül valamely (lia) általános képletű vegyületet, mely általános képletben 13 Y jelentése a fenti és Y’ jelentése fluor- vagy klóratom, például a következő módon állíthatjuk elő: 2-amino-5-metil-piridint [melyet például a Chemical Abstracts, 43 7050i (1949) referátum ismertet] előzetes halogénezéssel vagy anélkül diazotálunk, és ily módon a (Ilb) általános képletű vegyületet nyerjük, mely képletben Y”. jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom, Y”’ jelentése egy halogénatom, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom. Ezt a (Ilb) általános képletű vegyületet ezután ultraibolya sugárzásban klórozva a (IIc) általános képletű vegyületet nyeljük, mely képletben Y és Y’” jelentése a fenti, majd ezt a vegyületet hidrogén-fluoriddal 0-50 °C hőmérsékleten, vagy valamely fém-fluoriddal, mint például antimon-trifluoriddal, 100—250 °C hőmérsékleten reagáltatjuk, és ily módon a fenti (lia) általános képletű vegyületet nyeljük. A többi kiindulási anyagot, például a hidrokinont, az (Va) általános képletű hidrokinon-monoalkil-étert, a (III) általános képletű p-hidroxi-fenoxi-alkánkarbonsavat vagy ennek származékát, a (VII) általános képletű halogén-alkánkarbonsavat vagy ennek származékát például a 4 046.553 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás ismerteti. Továbbá, a trifluor-metil-jodidot, amely a jelen találmányban szintén kiindulási anyagként van leírva, például az Org. Reaction, 9, 358. közlemény ismerteti. Az alábbiakban a találmány szerinti készítmények hatóanyagának előállítására néhány jellegzetes példát közlünk. Ha másképp nem jelöljük, minden rész, százalék, arány és hasonló súly szerint van megadva. 1. példa Etil-a-[4-(5-/trifluor-metil/-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionát előállítása (A—1) a) 40 ml dimetil-szulfoxid, 4,2 g hidrokinon, 5,0 g 2-klór-5-(trifluor-metil)-piridin és 2,3 g kálium-hidroxid elegyét kevertetve, 150 °C hőmérsékleten, 2 órán át, nitrogénatmoszférában reagálni hagyjuk. Miután a reakciótermék kihűlt, megfelelő mennyiségű jeges-vízbe öntjük. A keveréket ezután 30%-os koncentrált sósavval semlegesítjük, és metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, majd a metilén-kloridot desztillációval eltávolítjuk. Az ily módon nyert termék 2,5 g 2-(4-hidroxi-fenoxi)-5-(trifluor-metil)-piridin, melynek olvadáspontja 82- -84 °C. b) 40 ml dimetil-szulfoxid, 5,0 g hidrokinon-monometil-éter, 5,0 g 2-klór-5-(trifluor-metil)-piridin és 2,3 g kálium-hidroxid elegyét kevertetve, 150 °C hőmérsékleten, 3 órán át reagálni hagyjuk. Miután a reakciótermék kihűlt, megfelelő mennyiségű jeges vízbe öntjük. A keveréket ezután metilén-kloriddal 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
