182483. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrozaminoknak dinitro-anilinekből való eltávolítására
11 182 483 12 17. példa Nitrózamin-eltávolítás trifluralinból ; HCl-gáz nagyobb nyomáson, kísérleti üzemi szinten Trifluralint (210,0 kg) éjszakán át (körülbelül 20 óra) 70 °C-on megolvasztunk és 330 literes, üveggel bélelt üstbe helyezzük. Ezután a trifluralint 90 °C-ra melegítjük és nyomás alatt HCl-gázt vezetünk bele. A reakciókörülmények a következő: Id« Hőmérséklet (ÍC) HCl-túlnyomás kg/cm3 Minta száma Nitrózaminkoncentráció 0 90 0 í 22 ppm 8 perc 91 0,175 2 3 ppm 16 perc 90 0,175 3 N. K. 22 perc 89 0,175 4 N. K. 39 perc 90 0,175 5 N. K. 65 perc 90 0,175 6 N. K. 71 perc 90 0,175 7 N. K. Ezután a reakcióké veréket nátrium -karbonát-oldattal semlegesítjük és újabb mintát veszünk; nitrózaniin nem mutatható ki. A használt sósavoldat összmennyisége 0,38 kg. 18. példa Nitrózamin-eltávolítás trifluralinból ; HCl-gáz ; etanol-oldószer Trifluralin (50 ml) és etanol (25 ml) keverékébe 70 °C-on HCl-gázt vezetünk be (12 ml per perc). 30 perc és 1 óra múlva mintát veszünk. A minták feldolgozása során azokat forgó bepárlón 30 °C-on 15 percig desztilláljuk és a maradékot 5 ml 5%-os nátrium-karbonát-oldattal mossuk. A rétegeket szétválasztjuk és a szerves réteget forgó bepárlón 15 percig 90°-on desztilláljuk. Az eredmények a következők : Mintavétel időpontja 0 30 perc 60 perc Nitrózaminkoncentráció 44 ppm 20 ppm 14 ppm 19. példa Nitrózamin-eltávolítás trifluralinból ; két kezelés 38%-os sósavoldattal 68 ppm nitrózainint tartalmazó trifluralint (20 g) 5 ml 38%-os sósavval elkeverünk és keverés közben 20 percig 70 °C-on tartjuk. A rétegeket szétvái lasztjuk és a szerves réteghez újabb 5 ml 38%-os sósavoldatot adunk, reakciókeveréket keverés közben 20 percig 70 °C-on tartjuk. A rétegeket szétválasztjuk és a szerves réteget 10 ml 10%-os nátrium-karbonát-oldattal mossuk. A termékben gázkromatográfiával vagy TEA-elemzéssel nitrózamin nem mutatható ki. 20. példa Nitrózamin-eltávolítás dinitraminból ; HCl-gáz Dinit ramint (138 ppm nitrózamint tartalmazó 10 g minta) körülbelül 110 °C-ra melegítünk és HClgázt adunk hozzá 45 percig, 35 ml/perc ütemben. 2 g-os minta kivétele után (1. minta) a forró visszamaradó folyadékot lassan 60 ml metilén-kloridhoz 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 adjuk. A keverékhez 15 ml 10%-os nátrium-karbonát-oldatot adunk. A szerves réteget elválasztjuk és belőle az oldószert 15 percig 45 °C-on forgó bepárlón eltávolítva 8 g sárga szilárd anyagot kapunk (2. minta). Mindkét mintát TEA-val elemezzük a nitrózamin-mennyiség meghatározása céljából. A következő eredményt kapjuk: Minta Nitrózamin-koncentráció 1 0,2 2 0,2 A találmány szerinti eljárás előnyeit, valamint a víz és sósav szerepét a reakcióban az alábbi öszszehasonlító kísérletekben mutatjuk be: 1. Trifluralint melegítettünk 70 °C hőmérsékleten, majd sósavval kezeltük, és utána meghatároztuk a nitrózaminok mennyiségét. A) 20 g trifluralinhoz 2x5 ml 10%-os vizes sósav-oldatot adtunk. 20 perces kezelés után a két minta 81 és 83 ppm diizopropil-nitrózamint tartalmazott. B) 100 g trifluralinhoz 0,5 ml vizet adtunk, majd az olvadék trifluralinon keresztül 8 ml/perc sebességgel sósavgázt buborékoltattunk át. A nitrózamin-koncentrációk a következők voltak : a) kontroll b) 10 pere c) 20 perc d) 30 perc e) 45 perc C) A B) szerinti eljárást adása nélkül. a) kontroll b) 10 perc c) 20 perc d) 30 perc e) 45 perc 27 ppm 14 ppm 6,8 ppm 3,2 ppm nem mutatható ki. végeztük el, víz hozzá-29 ppm 16 ppm 3,7 ppm nem mutatható ki nem mutatható ki. 2. Kénsavas kísérlet A) 30 g trifluralinhoz 70 °C hőmérsékleten 5 ml tömény sósavat adtunk, és a kezelést 20 percig végeztük. Kezelés után az anyagot két fázisra választottuk: vizes-sósa vas és szerves fázisra. A vizes fázist nátrium-karbonáttal semlegesítettük. A nitrózamin-koncentráció 0,5 ppm volt. B) 30 g trifluralint 70 °C hőmérsékleten 10 g tömény kénsavval kezeltünk. Kezelés után a mért négy minta koncentrációja a következő volt : 1,3 ppm, 2,7 ppm, 4,5 ppm, nem kimutatható. C) 20 g fenti trifluralint 70 °C hőmérsékleten 4 ml 35%-os kénsavval kezeltünk, és az elegyet 5 percen át rázattuk. Ezután további 4 ml 35%-os kénsavat adtunk hozzá, és az elegyet tovább kevertük. A fázisokat elválasztottuk, és nátrium-karbonáttal semlegesítettük. Ily módon 75 ppm értéket mértünk. Látható, hogy egyéb víz távollétében 20—35%-os sósav vagy sósavgáz hatékonyan csökkenti nitrózaminok koncentrációját dinitro-anilinben. Kénsav alkalmazása esetén a reakció reverzibilis és nitrózamin-visszaalakulás lép fel. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás nitrózaminok eltávolítására dinitroanalinokból, azzal jellemezve, hogy 7
