182472. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-fenil-alkánkarbonsav származékok előállítására
17 182472 18 tozilésztert használva a 2-toziloxi-fenilecetsavat nyerjük. ' Op. : 138—141 °C. Termelés : 60%. 46. példa 15,8 g kálium-permanganát 150 ml vízben levő szuszpenziójához jeges-vizes hűtés és keverés közben hozzáadjuk 6,8 g 2-allil-4-metil-fenol-mezilészterből kiindulva a 42. példában leírtak szerint eljárva kapott terméket. Fehér kristályok formájában elkülönülő 2-meziloxi-5-metil-fenilecetsavat kapunk, melyet 50%-os vizes alkoholból átkristályosítunk. Op. : 101—102 °C. Termelés : 35%. 47. példa A 22. példa szerint eljárva 7,2 g 2-(l-metil)-allil-4-metil-fenol-mezilészterből kiindulva fehér kristályok formájában elkülönülő 2-meziloxi-5-metilhidratropasavat kapunk. Op. : 122—123 °C. Termelés: 49%. 48. példa 8,4 g kálium-permanganát 84 ml vízben levő szuszpenziójához keverés közben hozzáadjuk 3,3 g 3-(l-metil)-allil-4-meziloxi-benzofenon, 0,34 g tetrabutil-ammóniumklorid és 31 ml ecetsav 84 ml benzolban levő oldatát. A továbbiakban a 22. példában leírtak szerint járunk el. Ciklohexamin hozzáadására fehér kristályok formájában nyerjük a 2-meziloxi-5-benzoilhidratropasav ciklohexilamin-sóját. Op. : 151 °C. Termelés: 64,5%. 49. példa 57,12 g kálium-permanganát 542 ml vízben levő szuszpenziójához jeges-vizes hűtés és keverés közben hozzáadjuk 24,58 g 2-metil-6-(l-metil)-allilfenol mezilésztert, 2,42 g tetrabutil-ammóniumklorid és 216 ml ecetsav 542 ml benzolban levő oldatát. A továbbiakban a 22. példa szerint járunk el. A fehér kristályok formájában elkülönülő 2- meziloxi-3-metil-hidratropasavat leszívatjuk. Op. : 138—142 °C. Termelés: 46%. 50. példa 25,6 g kálium-permanganát 250 ml vízben levő szuszpenziójához szobahőmérsékleten keverés közben hozzáadjuk 9,2 g 3-allil-4-meziloxi-benzofenon, 1 g tetrabutil-ammónium-klorid és 90 ml ecetsav 250 ml benzolban levő oldatát. A továbbiakban a 22. példa szerint járunk el. A fehér kristályok formájában elkülönülő 2-meziloxi-5-benzoil-fenilecetsavat leszívatjuk és abs. alkoholból átkristályosítjuk. Op. : 154—155 °C. Termelés: 34%. 51. példa 33,2 g kálium-permanganát 315 ml vízben levő szuszpenziójához jeges-vizes hűtés és keverés közben hozzáadjuk 14,2 g 2-metiI-6-allil-fenol-mezilészter, 126 ml ecetsav és 1,4 g tetrabutil-ammóniumklorid 315 ml benzolban levő oldatát. A továbbiakban a 22. példa szerint járunk el. Fehér kristályok formájában kiválik a 2-meziloxi-3-metil-fenilecetsav. Op. : 121—124°C. Termelés: 51%. 52. példa 6,85 g 2-(l-metil-allil)-4-fenoxi-fenil-mezilésztert oldunk 180 ml benzolban, mely 0,73 g tetrabutilammóniumkloridot és 67 ml jégecetet tartalmaz. Ezt az oldatot 19 g káliumpermanganátnak 180 ml vízben készült oldatához adjuk keverés közben. Továbbiakban a 22. példa szerint járunk el. Állás közben megszilárduló olajat kapunk. Op.: 113—118 °C. Az anyagot 30 ml diizopropiléterből átkristályosítva kaptuk a 2-meziloxi-5- fenoxi-hidrotropasavat. Op.: 123—125°C. Termelés: 33%. 53. példa 1,53 g 2-allil-4-fenoxi-fenil-mezilésztert oldunk 47 ml benzolban, mely 0,2 g tetrabutil-ammóniumkloridot és 17 ml jégecetet tartalmaz. Ezt az oldatot keverés közben 5 g káliumpermanganát 47 ml vízzel készült oldatához öntjük. A továbbiakban a 22. példa szerint járunk el. A maradék olajat normál nátriumhidrogénkarbonátban oldjuk. Az oldatot 2x10 ml benzollal rázzuk ki, majd a lúgos fázist koncentrált sósavval megsavanyítjuk, és 3%10 ml éterrel kirázzuk. Az így egyesített éteres részeket szárítjuk, majd bepároljuk. 2-meziloxi-5-fenoxi-fenilecetsavat kapunk. Op. : 121 °C. Termelés : 70%. 54. példa 1,29 g 2-meziloxi-5-metil-hidratropasav 25 ml metanolban levő oldatához 1,4 ml trietilamint és 0,2 g 5% palládiumot tartalmazó csontszenet adunk, és 25°C-on, légköri nyomáson az elméletileg szükséges hidrogénmennyiség felvételéig hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése után az oldatot bepároljuk. A bepárlási maradékot vízben felvesszük, 20%-os vizes sósavval megsavanyítjuk, és éterrel kirázzuk. Az éter ledesztillálása után olajként marad viszsza a 3-metil-hidratropasav. Ciklohexilamin-só op.: 168—169 °C. Termelés: 85%. 55. példa 1,22 g 2-meziloxi-5-metil-fenilecetsav 20 ml metanolban levő oldatához 1,4 ml trietil-amint és 0,2 g 5% palládiumot tartalmazó csontszenet adunk, és a 47. példa szerint járunk el. A termék fehér, kristályos 3-metil-fenileeetsav. üp. : 64—65 °C. Termelés: 87%. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás I általános képletű aril-ecetsavszármazékok előállítására, — ahol R1 jelentése hidrogénatom, metil- vagy etil-csoport, R2 jelentése hidrogén- vagy fluoratom, vagy 1—4 szénatomos alkil-csoport, R3 jelentése hidrogénatom, 6 szénatomos aril-, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
