182450. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzo-dioxol-származékokat és ismert hatóanyagokat tartalmazó, szinergetikus inszekticid készítmények és eljárás benzodioxol-származékok előállítására
5 182490 6 A találmány tárgya szinergetikus inszekticid kompozíciók, amelyek hatóanyagként 1:10—-10:1 arányban valamilyen (I) általános képletű benzodioxol-származékot — az (I) általános képletben R jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy adott esetben cianocsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoport, X és Y jelentése azonos vagy különböző halogénatom — és valamilyen (II) általános képletű karbamát-származékot — a (II) általános képletben R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, (1—4 szénatomos alkil-tio-(l—4 szénatomos alkil)csoport, dioxolanil-, 1—4 szénatomos alkilés/vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilcsoport, 2,2-dimetil-2,3-dihidro-benzofuranilcsoport, 1,1-dimetil-indano-csoport, 2,2-dimetil-l,3-benzodioxolanil-csoport, vagy a (Ha) általános képletű oximcsoport — a képletben R4 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport és Rs jelentése 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport, R* jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport — tartalmaznak, összesen 0,1—95 súly% koncentrációban, szilárd hordozóanyagokkal, így természetes vagy mesterséges kőzetlisztekkel és/vagy folyékony hígítószerekkel, így adott esetben halogénezett szénhidrogénekkel, rövid szénláncú dialkil-formamidokkal vagy dimetil-szulfoxiddal és adott esetben felületaktív anyagokkal — célszerűen emulgeálószerekkel, így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterekkel, alkil-szulfonátokkal, valamint fehérje-hidrolizátumokkal és/vagy diszpergálószerekkel, így ligninnel, szulfitszennylúggal vagy metil-cellulózzal — összekeverve. A találmány szerinti szinergetikus kompozícióknak igen erős inszekticid és akarieid hatásuk van. Ismertek a következő inszekticid hatású karbamát-származékok : 2-izopropoxi-fenil-N-metil-karbamát, 3,4,5-trimetil-fenil-N-metil-karbamát, 1- naftil-N-metil-karbanát, 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7- benzofuranil-N-metil-karbamát, 2-[l,3-dioxolán-2- -il-fenil]-N-metil-karbamát és 2,2-dimetil-l,3-benzodioxol-4-il-N-metil-karbamát. Ismertek továbbá szinergetikus keverékek, amelyek karbamát-származékokat — például 2-izopropoxi-fenil-N-metil-karbamátot — tartalmaznak [Bull. Org. Health Org., 35. 691—708 (1966)]. Ezeknek a szinergetikus hatóanyag-kombinációknak a hatékonysága azonban nem kieglégítő. A találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletű benzodioxol-származékok előállítására amelyeknek képletében R jelentése hidrogénatom, halogénatom, adott esetben cianocsoporttal vagy az alkilrészben 1—4 szénatomos aciloxi-csoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy ciano-(2—4 szénatomos alkenil)-csoport, és X és Y jelentése azonos vagy különböző halogénatom. Ezeket a vegyül eteket a talámlány szerint úgy állítjuk elő, hogy a) valamilyen (VII) általános képletű 1,2-dihidroxi-benzol-származékot — a (VII) általános képeiben R, X és Y jelentése a már megadott — valamilyen (VII) általános képletű dihalogén-metánszármazékkal — a (VIII) általános képletben X és Y jelentése a már megadott — reagáltatunk valamilyen savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelentlétében, vagy b) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képviselő (Ib) általános képletű benzodioxolszármazékok — az (Ib) általános képletben X és Y jelentése a már megadott és Hal jelentése halogénatom — előállítására valamilyen (la) általános képletű benzodioxol-származékot — a képletben X és Y jelentése a már megadott — halogénezünk, vagy c) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képviselő (Id) általános képletű benzodioxolszármazékok — a képletben X és Y jelentése a már megadott — előállítására valamilyen (Ic) általános képletű vegyületet — a képletben X és Y jelentése a már megadott — katalitikus hidrogénezésnek vetünk alá, vagy d) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képviselő (le) általános képletű benzodioxolszármazékok — a képletben X és Y jelentése a már megadott — valamilyen (Ic) általános képletű vegyületet — a képletben X és Y jelentése a már megadott — nátrium-acetáttal reagáltatunk, vagy e) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képviselő (If) általános képletű benzodioxolszármazékok — a képletben X és Y jelentése a már megadott — előállítására valamilyen (Ic) általános képletű vegyületet — a képletben X és Y jelentése a már megadott — nátrium-eianiddal reagáltatunk, vagy f) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képviselő (II) általános képletű benzodioxolszármazékok — a képletben X és Y jelentése a már megadott és Rl# jelentése 1—4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport vagy 2—4 szénatomos alkenil-csoport — valamilyen (If) általános képletű benzodioxol-származékot — a képletben X és Y jelentése a már megadott — valamilyen Z—R16 általános képletű halogén-alkánvagy alkén-származékkal — a képletben R16 jelentése a már megadott és Z jelentése halogénatom- reagáltatunk. A e), d) és e) eljárásváltozatban kiindulási anyagként alkalmazott (Ic) általános képletű benzodioxol-származékokat úgy állítjuk elő, hogy valamilyen (la) általános képletű benzodioxol-származékot — a képletben X és Y jelentése a már megadott —■ formaldehid-sósav-eleggyel reagáltatunk. Szinergetikus hatású találmány szerinti kompozíciókat kapunk, ha azok az (I) általános képletű benzodioxol-származékokon kívül valamilyen (II) általános képletű karbamát-származékot is tartalmaznak. A (II) általános képletű karbamát-származékok előnyös képviselőiként megemlítjük a 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N-metil-karbamátot és 2,2-dimetil-l,3-benzodioxol-4-il-N-metil-karbamátot. A találmány szerinti hatóanyag-kombináció inszekticid hatása meglepő módon lényegesen nagyobb, mint az egyes komponensek hatása, illetve mint a komponensek hatásának összege. A ható5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
