182245. lajstromszámú szabadalom • Herbicid hatóanyagot és antidotumot együttesen tartalmazó készítmények és antidotumkészítmények
1 182245 2 A találmány tárgyát olyan herbicid hatóanyagot és antidotumot tartalmazó készítmények és antidotumkészítmények képezik, amelyek herbicid hatóanyagként (II) általános képletű 3-triazin-származékot és a hatóanyag súlyára számítva 1,0—50 súly% (I) általános képletű dikarbonsavszármazékot — mint fitotixicitást csökkentő szert — tartalmaznak szilárd vagy folyékony hígitószerek és felületaktív anyagok mellett. Az (I) és (II) általános képletben: R, halogénatom, 1—3 szénatomos alkil-tio-, 1—3 szénatomos alkoxi- vagy azidocsoport; és R2 és R3 amino-, 1—8 szénatomos alkil-amino-, 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport, vagy—adott esetben cianocso, porttal szubsztituált — 1—4 szénatomos alkilcsoport; X2 és X3 egymástól függetlenül hidroxil-, 1—5 szénatomos alkoxi-, 2—5 szénatomos alkenil-oxi-, amino-, vagy 2,2- -dimetil-1,3-oxazoIidin-l-iI-gyököt jelent; X, oxigén- vagy kénatom; n, és n2 értéke 0 vagy 1; és Z 1—4 szénatomos alkilén-, 2—4 szénatomos alkenilén-, fenilén-, tetrahidro-fenilén-, hexahidro-fenilén- vagy endo-metilén-tetrahidro-fenilén-csoport; továbbá X!,(X2)n, együttesen nitrogénatomot jelenthet. Ismeretes, hogy a nagyüzemi növénytermesztésben gyomirtásra alkalmazott herbicid készítmények jelentős része nemcsak a gyomnövényeket károsítja, hanem a megvédeni kívánt kultúrnövényekre is íitotoxikus, s így azok termését is csökkenti. Ez a fitotoxicitás részben a dózis függvénye. Ha alacsonyabb dózisban alkalmazzák a herbicid hatóanyagát, a kultúrnövényt ugyan nem károsítja, de ugyanakkor csekély a gyomirtó hatás is. Ha a kezelés során növelik a dózist — oly mértékben, hogy a gyomirtó hatás a kívánt 90%-os mértéket elérje — a hatóanyagok még a védeni kívánt kultúrnövényt is károsítják. Ez a kultúrnövényt károsító hatásuk részben csírázásgátlásban nyilvánul meg — csökken a kikelt növények száma —, részben pedig a növények deformálódásában — torzképződésü hajtásokban — mutatkozik meg. Mindkét esetben alacsonyabb a terméshozam. A herbicidek kultúrnövényekre gyakorolt fitotoxicitása különösen a tiolkarbamát-típusú hatóanyagok alkalmazása során okozott problémát. Az N,N-dialkil-S-alkil-tiolkarbamátok homológ sorában csak az egyik tagja — a SUTÁN (N,N-di-izobutil-S-etil-tiolkarbamát) — szelektív, de éppen ennek a származéknak a legcsekélyebb a gyomirtó hatása. A lényegesen jobb gyomirtó hatású EPTC hatóanyaga — (N,N-dipropil-S-etil-tiolkarbamát) — azonban már a kultúrnövényt — s így a kukoricát is —jelentősen károsítja, 30—50%-os terméscsökkenést okoz sok esetben. A 2 218 097 számú és a 2 350 800 számú DOS szerint a tiolkarbamátot tartalmazó herbicidek kultúrnövényt károsító hatása kiküszöbölhető, ha a herbicid hatóanyaghoz 0,0001—30 súly%-nak megfelelő mennyiségben valamilyen N,N-diszubsztituált-diklór-acetamid-származékot adnak, illetve, ha a herbicid hatóanyaggal egyidőben ezen acetamidokkal kezelik a talajt. Ugyancsak a tiolkarbamát hatóanyagú készítmények károsító hatásának csökkentését ismerteti a 3 131 509 számú és a 3 702 759 számú USA-beli szabadalmi leírás, amely a fitotoxikus hatás antidotálására az 1,8-naftálsavat, annak sóját vagy észterét javasolja. Az s-triazin-készítmények íitotoxikus hatásának kivédésére irányuló kutatásaink során azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű dikarbonsav-származékok felhasználásával ez a károsító hatás jól csökkenthető, sőt gyakorlatilag kiküszöbölhető. Az (I) általános képletben Z, Xj, X2, X3, n, és n2 a fentiekben megadott. Kutatásaink során felismertük, hogy ha az (I) általános képletű vegyületeket a íitotoxikus herbicid hatóanyagra nézve 1—50 súly%-ban alkalmazzuk, a kultúrnövényre gyakorolt károsító hatásuk kiküszöbölhető. Az (I) általános képletű dikarbonsav-származékokat alkalmazhatjuk úgy, hogy a herbicid hatóanyaggal együtt formáljuk, és a készítményt permetezzük ki a talajfelszínre, vagy a két anyag különkülön elkészített kompozícióját tartálykeverék formájában permetezzük ki, vagy az egyes hatóanyagokat külön-külön permetezzük ki egymást követően és dolgozzuk be a talajba. Az 1. táblázat tartalmazza azoknak az (I) általános képletű hatóanyagoknak a felsorolását, melyek alkalmasak az említett hatóanyagok fitotoxicitásának csökkentésére. 5 10 15 20 25 30 35 1. táblázat A vegyüld sorszáma "i z X! "2 Xj x3 A vegyület megnevezése Fizikai állandó (olvadáspont, forráspont) 1 1 — 0 0 aminoaminooxálsav-diamid op.: 419 (bomlik) 2 1 — 0 0 etoxiaminooxálsav-monoetil-észter-amid op.: 110 3 1 metilén-0 1 etoxietoximalonsav-dietil-észter fp.: 198—199 4 1 etilén-0 1 aminoaminoborostyánkősav-diamid op.: 268—270 5 1 butilén-0 1 metoximetoxiadipinsav-dimetil-észter op.: 210,3 6 1 butilén-0 1 etoxietoxiadipinsav-dietil-észter fp.: 239—241 7 1 butilén-0 1 aminoaminoadipinsav-diamid op.: 223 8 1 vinilén-0 1 metoximetoximaleinsav-dimetil-észter fp.: 205 9 1 vinilén-0 1 etoxietoxi-maleinsav-dietil-észter fp.: 225 10 1 fenilén-0 1 hidroxilhidroxilizoftálsav op.: 348 11 1 fenilén-0 1 hidroxilhidroxiltereftálsav szublimál 12 1 fenilén-0 1 metoximetoxi-ftálsav-dimetil-észter fp.: 283,8 13 1 fenilén-0 1 etoxietoxifTtálsav-dietil-észter fp.: 298 14 1 fenilén-0 1 butoxibutoxiftálsav-dibutil-észter fp.: 340 15 1 fenilén-0 1 allil-oxiallil-oxiftálsav-diallil-észter fp.: 120—130 16 1 endo-metilén-tetrahidro-fenilén-1 hidroxilhidroxilendo-metilén-tetrahidro-ftálsav op.: 177—179 3
