182245. lajstromszámú szabadalom • Herbicid hatóanyagot és antidotumot együttesen tartalmazó készítmények és antidotumkészítmények
3 182245 4 1. táblázat (folytatás) A vegyüld sorszáma nj z x, n2 X2 X3 A vegyület megnevezése Fizikai állandó (olvadáspont, forráspont) 17 1 fcnilén-0 1 aminoaminoizoftál-amid op.: 200 18 1 fenilén-0 1 aminoaminotereftál-amid op.: 219—220 19 1 fenilén-0 1 2.2- dimetil-1.3- oxazolidin-il 2.2- dimetil-1.3- oxazolidin-il ftálsav-bisz-(2,2-dimetil-1,3-oxazolidin) op.: 130—132 20 1 fenilén-0 1 2.2- dimetil-1.3- oxazolidin-il 2.2- dimetil-1.3- oxazolidin-il izoftálsav-bisz-(2,2-dimetil-1,3-oxazolidin) bomlik 1 21 1 fenilén-0 1 2.2- dimetil-1.3- oxazolidin-il 2.2- dimetil-1.3- oxazo- Iidin-il tereftálsav-bisz(2,2-dimetil-1,3-oxazolidin) op.: 204—207 22 1 fenilén-0 1 hidroxil-2.2- dimetil-1.3- oxazolidin tereftaloil-2,2-dimetil-1,3-oxazolidin op.: 318—320 23 0 fenilén-N 1 — — ftálsav-dinitril op.: 137—140 24 0 fenilén-N 1 — — tereftálsav-dinitril op.: 218—222 25 1 fenilén-S 1 aminoaminoizoftál-dition-amid op.: 214 26 1 fenilén-S 1 aminoamino-tereftál-dition-amid op.: 227 A táblázatban felsorolt dikarbonsav-származékok túlnyomórésze a kémiai szakirodalomban leírt módon állítható elő. így például a 16. számú endo-metilén-tetrahidro-ftálsav előállítását a 86 914 számú csehszlovákiai szabadalmi leírás ismerteti maleinsav és ciklopentadién reagáltatásával, 94%os hozammal. All. számú tereftálsav az Organic Syntheses Coll. III. kötet 791. szerint parametil-acetofenon oxidálásával állítható elő 84—88%-os hozammal. A 10. számú izoftálsav előállítását ismerteti a 2 856 424 számú USA-beli szabadalmi leírás meta-xilol oxidációjával. A 3., 5., 6., 8., 9., 12., 13., 14. és 15. sorszámú dikarbonsav-cszterek előállítása elvégezhető a megfelelő dikarbonsav-anhidrid és az alkohol reagáltatásával (645 218 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás). Az 1., 4., 7., 17. és 18. számú dikarbonsav-amidok a 2 820 021 számú USA-beli szabadalmi leírás szerint a dikarbonsav-dikloridjának és a megfelelő aminnak a reagáltatásával állíthatók elő. A tio-savamidok (a 25. és a 26. számú vegyületek) a megfelelő tiokarbonsavakból analóg módon nyerhetők. A szakirodalomban eddig le nem írt új származékok, a 19., 20., 21. és 22. számú vegyületeket a következő példákban leírt módon állítottuk elő. 1. példa Ftálsav-bisz(2,2-dimetil-1,3-oxazolidin) előállítása Keverővei, hőmérővel, beadagoló nyílással ellátott 250 ml-es lombikba 10,1 g (0,1 mól) 2,2-dimetil-l,3-oxazolidin 50 ml benzollal készített oldatába 0°C hőmérsékleten, állandó keverés közben 4,4 g (0,11 mól) nátrium-hidroxid és 15 ml víz oldatát csepegtetjük. A lúg becsepegtetése után az elegyhez 10,2 g (0,05 mól) ftálsav-diklorid 20 ml benzollal készített oldatát adagoljuk olyan ütemben, hogy a hőmérséklet 5 “C fölé ne emelkedjék. Ezután szobahőmérsékleten még két órán át keverjük a reakcióelegyet. Másnap a két fázist elválasztva a benzolos fázist nátrium-szulfáttal vízmentesítjük, majd a benzolt vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradt sűrű olajat petroléterrel digerálva kristályos, szilárd anyag válik ki, amelynek ciklohexanolból végzett átkristályosítása utáni olvadáspontja 130—132 °C. 4 A vegyület szerkezetét elementáranalízis és IR színképe igazolja. számított: C: 65,04 s%; H: 7,26 s%; N: 0,43 s%; talált: C: 65,02 s%; H: 7,14 s%; N: 8,73 s%. 2. példa 5 Tereftálsav-bisz(2,2-dimetil-l ,3-oxazolidin) előállítása Keverővei, hőmérővel, beadagoló nyílással ellátott 500 ml-es lombikban 10,1 g (0,1 mól)2,2-dimetil-l,3-oxazo- 10 lidin 80 ml benzollal készített oldatába 0 °C hőmérsékleten, állandó keverés közben 4,4 g (0,11 mól) nátrium-hidroxid és 15 ml víz oldatát csepegtetjük. A lúg becsepegtetése után az elegyhez 10,2 g (0,05 mól) tereftálsav-diklorid 140 ml benzollal készített oldatát adagoljuk olyan ütemben, hogy a 15 hőmérséklet 5 °C fölé ne emelkedjék. A reakcióelegyet még két órán át keverjük, majd a terméket hexán beadagolásával kicsapjuk, szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Olvadáspontja 197—201 *C. Abszolút etanolból végzett átkristályosítás után az olva- 20 dáspont 207 °C. A vegyület szerkezetét elementáranalízis és IR színkép igazolja. Analízis: számított: C: 66,04 s%; H: 7,20 s%; N: 0,43 s%; talált: C: 64,91 s%; H: 7,30 s%; N: 8,95 s%. 3. példa Tereftaloil(2,2-dimetil-1,3-oxazolidin) előállítása 30 5,0 g (0,05 mól) 2,2-dimetil-l,3-oxazolidin 40 ml benzollal készített oldatához az előző példákban leírt módon 4,4 g (0,11 mól) nátrium-hidroxidot és 15 ml vizet adunk, és 10,2 g (0,05 mól) tereftálsav-dikloriddal reagáltatjuk. 35 A reakció után a pH-t 3-ra állítjuk. A benzolt ledesztilláljuk, a visszamaradt anyagot acetonban feloldjuk, majd petroléterrel kicsapjuk. A kristályos a
