182190. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített benzol-származékok előállítására
182.190 a Compactin-é, ha a kétféle vegyületet a megfelelő hidroxi-savak nátriumsóinak formájában vizsgáljuk* i JS-nek az /!/ általános képletnél megadott jelentései közül előnyös az etilldéncsoport, ha R-^ fenoxi- vagy fenil-alko* xicsoportot jelont, illetve előnyös az etenilidén-csoport, ha jelentése fenilcsoport. Az /I/ általános képletü vegyületek előállítását a csatolt rajzokon látható reakcióvázlatokban mutatjuk be* így az A reakcióvázlatban látható az /la/ általános képletü vegyületek szükebb csoportját képező, a lakton- és a benzolfyürük között etenilidén-hidat tartalmazó /VIII/ általános képetü transz-vegyületek, illetve a megfelelő /IX/ általános képletü cisz-vegyületek előállítása, továbbá utalás történik arra, hogy a /VIII/ általános képletü transz-vegyületékből a X általános képletli /+/~enantiomereket elkülönítjük. E reakciósor végrehajtása során tehát először egy /III/ általános képletü benzaldehid-származékot a megfelelő /IV/ általános képletü cinnamaldehid-származékká /ez képezi a két gyűrű közötti hidat/ alakítjuk, majd az utóbbit aldol-reakcióba visszük, a láncvégi aldehidcsoportból liidroxi-ketoészter-csoportot kialakítva. Egy igy kapott fi/ általános képletü vegyületet ezután redukálunk, a megfelelő /VI/ általános képletü dihidroxi-észtert kapva, amelyet azután laktonizálunk egy /VII/ általános képletü laktonvegyületté. Ezt a vegyületet azután kromatográfiásan a megfelelő /VIII/, illetve /IX/ általános képletü transz- vagy cisz-racemáttá szeparáljuk, az előbbit pedig rezolváljuk, az előállítani kívánt /X/ általány képletü 4 R transz-izomert kapva. Az A reakcióvázlatban egyébként R^, R2 00 r3 jelentése az fi/ általános képletnél megadott* A B reakcióvázlatban a /X/ általános képletü 4 R trans2- -laktonok további átalakítását mutatjuk be a megfelelő dihidroxi-savakká, illetve az utóbbiak sóivá és észtereivé. A B reakcióvázlatban egyébként R-^, R2, R-j é3 M jelentése az flf általános képletnél megadott. Bár az ebben a reakcióvázlatban bemutatott reagáltatásokban E helyén etenilidéncsoportot hordozó vegyíileteket használunk, szakember számára nyilvánvaló, hogy ugyanígy járhatunk el E egyéb jelentéseinél is. A C reakcióvázlatban mutatjuk be azt, hogy hogyan állíthatók elő az etenilidéncsoporttól eltérő E helyettesitot tartalmazó /la/ általános képletü vegyületek. A C reakcióvázlatban R-,* Rg és Ro jelentése az /I/ általános képletnél megadott. x ' J A lakton- és a benzolgyürü között közvetlen vegyértékkötést tartalmazó vegyületek tehát az a/ eljárásnál ismertetett módon, az A reakcióvazlatban ábrázolt eljárással - de annak /2/ lépését elhagyva - állíthatók elő# Ennél a változatnál a kiindulási benzaldehid-vegyületet közvetlenül aldol-reakcióba visszük. E helyen metilidéncsoportot tartalmazó vegyületeket a b/ eljárás szerint, cinnaraaldehid helyett egy megfelelő fenil-acetáLdehid-származékból kiindulva állíthatunk elő. A lakton- és a benzolgyürü között etiiidéncsoportot tartalmazó vegyületeket viszont az A reakcióvázlatban bemutatott reagáltatással előállított, E helyén etenilidén-csoportot hordozó vegyületek redukálásával állíthatunk elő a c/ eljárás szerint. Az E helyén propolidéncsopoiv tot tartalmazó vegyületek pedig a d/ eljárás szerint, egy megfelelő l-bróm-3-fenil-propán-származékból kiindulva állíthatók elő. 5
