182190. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített benzol-származékok előállítására
182.190 juk, ezáltal a köztitermék átrendeződését az előállítani kívánt termékké kiváltva. Az eluálást 2oo ml metilén-kloriddal végezve először tetrabutil-ónt tartalmazó eluátumot kapunk, amelyet elöntünk. Az eluálást ezután metilén-klorid és metanol 98 : - 2 térfogatarányu elegyéből 15oo ml-rel folytatjuk, 6,4 g ^7o mennyiségben a cim szerinti vegyületet kapva lo9 - 111 UC olvadáspontu halványsárga csapadékként az eluátum bepárlása után. C. lépés /E/-7-á"£»4”-I>iklór-6-/fenil-.metoxi/-fenilj - -5-hidroxi~3-oxo-6-hepténkarbonsav-metilészter előállítása Keverés közben 0 °C-on nitrogénatomoszférában 3,95 g /82,3 millimól/ nátrium-hidrid /5o %-os ásványolajos diszperzió formájában/ vízmentes tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához cseppenként hozzáadunk 9,56 g /82,3 millimól/ acetecetsav-metilésztert, majd az igy kapott oldatot 0 °C-on 15 percen át keverjük és ezután 5 perc leforgása alatt hozzáadunk 51,5 ml /82,3 millimól/ 1,6 mólos hexános n-butil-litium-oldatot. Az igy kapott sárga oldatot 0 °G-on 15 percen át keverjük, majd hozzáadjuk 25,3 g /82,3 millimól/ /E/-2,4-diklór-6-/fenil-metoxi/-cinnamaldehid 15o ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát. Az ekkor kapott narancs szinü oldatot 15 percen át 0 °C-on keverjük, majd közel 2o ml 12 n sósavoldat cseppenkénti adagolása utján kvencseljük. A kapott reakcióelegyet ezután loo ml vízzel higitjuk, majd 3oo - 3oo ml dietil-éterrel háromszor extraháljuk. Az egyesitett szerves extraktumot loo - loo ml telített nátrium-klorid-oldattal háromszor mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és szűrjük. A szürletet vákuumban bepárolva 34,8 g /loo %/ mennyiségben a cim szerinti vegyületet kapjuk sárga olajként. ^ KI®.-spektrum /OVCl^/zcT:2,75 /2IÎ, d/, 3,45 /2H, s/, 3,72 /3H, s/, ^ 4,71 /II, ta/, 5,5o /2H, s/ és 7,37 /5II,s/. D. lépés /S/-/77/2,4-Diklór-6-/f enil-metoxi/-fenil7- -3,5-dihidroxi-6-hepténkarbonsav-metiléozter előáliitárLp. Keverés közben 34,8 g /32,3 millimól/ /3/-7-/[2,4-Diiclór-6-/f enil-raetoxi/-fenil JJ-5~hídroxi-3-oxo-6-hepténkarbonsav-metilészter 2oo ml etanöllal készült és 5 °C-ra lehűtött oldatához keverés közben 1,55 g /41,1 millimól/ nátrium-hidrogén-boridot /ITaBIL/ adunk olyan adagolási sebességgel, hogy a belső hőmérséklet^15 UC és 2o °G között maradjon. Az igy kapott oldatot ezután jeges fürdővel végzett hűtés közben 15 percen át keverjük, majd 6n sósavoldattal megsavanyitjuk. Ezt követően 5oo ml vizzel higitáot végzünk, majd a vizes elegyet 25o - 25o ml dietil-éterrel háromszor extraháljuk. Az egyesitett extraktumot loo - loo ml telitett nátrium-klorid-oldattal négyszer mosűulc, magnézium-szulfát fölött száritjuk és szűrjük. A szürletet vákuumban bepároljuk, 34,8 g /99,5 %/ mennyiségben a cim szerinti vegyületet kapya sárga olajként. KHR-spektrum /CDC1?/ïûT2,45 /2H, d/, 3,65 /3H,' s/, 4,18 /H, m/, J 4,45 /H, n/, 4,98 /2H, s/ és 7,28 /5H, s/. E. lépés /B/-7-/2,4-Diklór-6-/fenil-metoxi/-fenilJ-3,5-dihidroxi-6-hepténkarbonsav előállítása 34x8 g /81,8 millimól /E/-7-^2,4-diklór-6-/fenil-metoxi/-fenilJ-3,5-dihidroxi-6-hepténkarbonsav-metilészter 82 ml /82 millimól/ 1 n nátrium-hidroxid-oldat és 2oo ml etanol eledével készült oldatát 25 C-on 15 percen át keverjük, majd 6n eósavoldattal megsavanyitjuk, 4oo ml vizzel higitjuk és 2oo -li
