182190. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített benzol-származékok előállítására
182 190 2oo ml dietil-éterrel háromszor extraháljuk. Az egyesitett extraktumot loo - loo ml telitett nátrium-klorid-oldattal háromszor mossuk, magnézium-szulfát fölött száritJuk és szűrjük. A szürletet vákuumban bepároljuk, 33»3 g /99 %/ mennyiségben cim szerinti vegyületet kapva narancs szinü olajként. NMR-spektrum /CDClo/: </2,47 /2K, d/, 4»3o /2H, széles m/, * 4,98 /m, s/ és 7,3o /5H, s/. „ F. lépés /E/-6-/2-/T2,4-Diklór-6-/fenil-metoxi/-fenilJ -etenilj -3,4,5,6-tetrahidro-4-hidroxi-2H-pirán-2-on előállítása Dean-Stark tipusu vizelválaezté feltéttel ellátott visszgfolyató hűtő alkalmazásával 33,3,g /81,3 millimél/ /E/-7- /T2,4“diklór-6-/fenil-metoxi/-feni1^3,5-dihidroxi-6-hepténkar bonsav 3oo ml toluollal készült oldatát 2 érán át forraljuk, majd a Dean-Stark feltétet loo g 3 A-os molekulaszitát tartalmazd Soxhlet-feltéttel helyettesitjük és a visszafolyaté hűtő alkalmazásával végzett forralást 4 érán át folytatjuk. Ekkor a toluolt vákuumban eltávolítJuk, 31,7 g mennyiségben sárga olajat kapva, ami a cim szerinti vegyiilet cisz- és transz-izomerjeinek keveréke. Ezt az olajat ezután 9oo g szilikagélből álló oszlopon kromatografáljuk. 4ooo ml 9 : 1 térfogatarányu metilén-klorid/aceton elefjgyel végzett előeluálás után /az előeluátumot elöntjük/ az eluálast ugyanebből az oldészerelegyből 5oo ml-rel folytatjuk, 5,8 g mennyiségben halvány sárga csapadékként a cim szerinti vegyület taransz-izomerjét kapva az eluatum bepárlása után. Az oszlopnak a fenti oldészerelegyből további 325o mlrel való eluálásakor még 8,8 g mennyiségben cserszinü csapadékot kapunk, amely cisz-transz-keverék. Ezt a keveréket a Waters amerikai cég Prep LC5oo Jelzésű preparativ kromatográfiás rendszerével kromatografáljuk úgy hogy két "prep PÁK 5oo” Jelzésű sorba kapcsolt szilicium-dioxid tartalmú töltetet használunk, továbbá az eluálást metilén-klorid és aceton 9 ï 1 térfogatarányú elegyével végezzük. Az úgynevezett takarékos keringtetesi módszert használva 4,7 g mennyiségű cisz-izomert és 3,3 g mennyiségű transz-izomert különíthetünk el.A kétféle kromatografálással kapott transz-izomer frakciókat kombináljuk, majd n-butil-kloridból átkristályositjuk, 7,3 g /23 #/ mennyiségben a cim szerinti vegyület 13o - 131 C olvadáspontu transz-izomerjét kapva. HMR-spektrum /CDCl^/ícf^,64 /2H, m/, 4,3o /H, m/, 5,o7 /2H, s/ „ , 5,3o /H, a/ és 7,42 /5H, s/. Elemzési eredménye«: a C2o%8C12‘“>4 alapján* számított * C % • 61,08, H % » 4,61, talált: C % * 61,12, H % = 4»6o. A 4,3 g A3 %/ mennyiségben kapott ciaz-izomer olvadáspont Ja.n-butil-kloridból végzett átkristályositás után 13o -131.5 °0. . ' EMR-spektrum /CBClo/:cT4,3o /H, m/, 4,83 /H, m /, 5,12 /2H, s/ , , J és 7,47 /5H, s/. Elemzési eredmények a C2oH18C1204 képlet alapján; számított* C % ■ 61,08, H % » 4,61; talált * C % « 61,55, H % » 4,63. 2. példa 4,6-Diklór-szalicilaldehidból kiindulva, azonban az 12
