182185. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált-2,3-diaril-tiofén-származékok előállítására
182.185 reagáltatjuk, amikor egy /VIII/ általános képletü vegyületet kapunk. Az utóbbi vegyületet ezután egy fém-szármázókká alakítjuk például n-butil-litiummal vagy terc-butil-litiummal közömbös oldószerben, például tetrahidrofuránban vagy dietil-éterben -78 °C és +7o °C között végrehajtott reagáltatas utján, majd az igy kapott litium-származékot egy alkil-halogeniddel vagy -szulfonáttal reagáltatjuk, egy /IV/ általános képletü vegyületet kapva. Az előzőekben ismertetett reagáltatásokat az F reakcióvázlatban mutatjuk be. A C - F reakciővázlatok bármelyikében bemutatott módon előállítható /IV/ általános képletü vegyületek a megfelelő szulfoxidokká vagy szulfonokká oxidálhatok például 3-klor-perbenzoesawal /a továbbiakban az MCPBA rövidítéssel jelöljük/, vagy olyan más oxidálószerekkel, mint például a nátriura-metaperjodát, hiarogén-peroxid vagy a kálium-permanganát /lásd a G reakcióvázlatot/ . f* 1 Az RJ helyén hidrogénatomot és Rx helyón trifluor-metilcsoportot hordozó /IV/ általános képletü vegyületek előnyösen a C reakcióvázlatban bemutatott módon állíthatók elő. 5 1 Az R 1 'lyén hidrogénatomot és R helyén 1-6 szénatomot tartalmazó alkil- vagy mono- vagy polifluor- /1-6 szénatomot tartalmazó/ alkilcsoportot hordozó /IV/ általános képletü vegyületek előnyösen a D reakcióvázlatban bemutatott módon állíthatók elő. A találmányt közelebbről a következő kiviteli példákkal kívánjuk megvilágítani. 1. példa 2.3- bisz-/4~fluor-fenil/-5-/trifluor-metil-tio/-tiofén 5,4 g /2o millimól/ 2,3-bisz-/4-fluor-fenil/-tiofén 3o ml metilén-klorid és 3o ml trif^uor-ecetsav elegyével készült oldatát nitrogénatmoszférában -3c C-ra lehűtjük, majd hozzáadunk 3,3 g /24 millimól/ trifluor-metil-tio-kloridot gáz alakjában. Az i^y kapott reakcióelegyet 0 °C-on 7 órán át, majd szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet nitrogéngázzal átöblitjük, majd vákuumban bepároljuk. A kékeszöld maradékot metilén-kloridban feloldjuk, majd a kapott oldatot háromszor telitett vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és egyszer nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk és for^ó vákuumbepárlóban bepároljuk* A maradék etanol és viz elegyeből végzett kristályosításakor 5,9 g mennyiségben a 65 - 68 °C olvadáspontu cim szerinti vegyületet kapjuk. Infravörös, továbbá proton- és fluor-NMR-spektruma a várt szerkezetnek felel meg. Molekulasúlya 372 /ET/. Elemzési eredmények a C-,-HqFj-S,-, képlet alapján; számított; C % = 54,82,XÍ v 0 * H % = 2,43; talált; C % = 54,65, H % = 2,64-2. példa 2.3- bisz-/4-Fluor-fenil/-5-/trifluor-metil-szulfonil/-tiofén 2,22 g /6 millimól/ 2,3-bisz-/4-fluor-fenil/-5-/trifluor-metil-tio/-tiofén és 2,68 g /13,2 millimól/ 3-klór-perbenzoesav 5o ml toluollal készült oldatát 5o °C-on tartjuk 5 órán át, majd ezután az oldathoz hozzáadunk 2,68 g /13,2 millimól/ 3-klór-perbenzoesavat és a reakcióelegyet 6o °C-on tartjuk 13 órán át. Ezt követően a reakcióelegyet lehűtjük, majd szűrjük, 5
