182185. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált-2,3-diaril-tiofén-származékok előállítására
182.185 képletU vegyületté alakítható úgy, hogy visszafolyté htitó alkalmazásával kinolinban forraljuk rézpor jelenlétében. /3/ Valamely Y* helyén hidrogénatomot hordozó fii/ általános képletü 2,3-diaril-tiofén-származékot egy alkiltio-halogeniddel reagáltatunk közömbös oldószerben, például metilén-kloridban egy savas katalizátor, például ón/IV/-klorid vagy trifluor-ecetsav jelenlétében, amikor egy /IV/ általános képletU vefyületet kapunk /lásd a C reakcióvázlatot/. A reagáltatást -78 C s 4 loo °C közötti hőmérsékleten hajthatjuk végre, bár előnyösen -2o°C és szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten dolgozunk. A /XV/ általános képletU. vegyületek tulajdonképpen az /I/ általános képletU vegyületek szükebb csoportját alkotják. /A/ valamely, Y* helyén hidrogén- vagy brómatomot hordozó /II/ általános képletU 2,3-diaril-tiofén-származékot először egy erős bázissal, például n-butil-litiummal vagy terc-butil-litiummal reagáltatunk közömbös oldószerben, például tetrahidrofuránban, dietil-éterben vagy toluolban, adott esetben egy komplexképző szer, például tetrametil-etilén-diamin jelenlétében, és ezután egy alkil-szulfenil-halogeniddcl vagy -di3zulfiddal reagáltatjuk, amikor egy fii/ általános képletU vegyületet kapunk /lásd a D reakcióvázlatot/. Az Y* helyén brómatomot hordozó fii/ általános képletU vegyületeket, vagyis a 2-bróm-4,5-diaril-tiofén-származékokat úgy állítjuk elő, hogy egy megfelelő, Y* helyén hidrogénatomot hordozó /II/ általános képletU 2,3-diaril-tiofén-származékot egy mólekvivalena brómmal reagáltatunk oldószerben, például metllén-kloridban, ecetsavban vagy ezek elegyében -2o C és +3o C közötti hőmérsékleten. /5/ Valamely, Y* helyén hidrogénatomot hordozó /II/ álr talános képletU vegyületet 2,4-dinitro-fenilt_o-kloriddal reagáltatunk trifluor-ecetsavban visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás közben, majd egy igy kapott fi/ általános képle tü 2,3-diaril-5-/2,4-dinitro-fenil-tio/~tiofón-származékot alkilezőszerrel reagáltatunk, amikor egy fii/ általános képletU vegyületet kapunk /lásd az E reakcióvázlatot/. Az utóbb emlitett reagáltatást bázis, például kálium-hidroxid jelenlétében oldószerben, például metanolban, tetrahidrofuránban vagy vízben hajthatjuk végre. A leirásban a tetrafluor-etilént és más fluorozott olefineket ugyanúgy alkilezőszereknek tekintjük, mint a dimetilszülfátot és az alkil-halogenideket va^y -szulfonátokat. /6/ Valamely Y* helyén hidrogénatomot hordozó fii/ általános képletU 2,3-diaril-tiofén-származékot két molekvivalens brómmal reagáltatunk oldószerben, például metilón-klorid és eeetsav elegyében 0 G és 55 0 közötti hőmérsékleten, majd egy Így kapott fi11/ általános képletU dibróm-tiofén-szármanékot oldószerben, például dietil-éterben vagy tetrahidrofuránban -78 °G la +35 0 közötti hőmérsékleten a megfelelő fém-származékká alakitjuk például n-butil-litiummal vagy egy Grignard-vegyülettel való reagáltatás.utján, az.igy kapott köztiterméket pedig a/ -78 °G és +35 °C közötti hőmérsékleten egy alkil+szülfenil-halogeniddel vagy -diszulfiddal. vagy b/ kénnel és ezután -78 0 és +7o °C közötti hőmérsékleten az fi/ általános képletU vegyületek fii/ általános képletU vegyületté alakításához használt alkiiezőszerek valamelyikével 4
