182185. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált-2,3-diaril-tiofén-származékok előállítására
182.185 azzal a megkötéssel, hogy ha Y fluor- vagy klóratomot jelent, akkor X jelentése fluor- vagy klóratom, és R'’ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy /a/ ha R2- 1-6 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelent, akkor R^ és R^ egyidejű jelentése fenilcsoporttól eltérő, vagy /b/ ha n értéke 2, akkor R^ és R^ egyidejű jelentése fenilcsoporttól eltérő -a fenti célkitűzésnek eleget tesznek. Az /I/ általános képletü vegyületek közül előnyösnek bizonyulnak azok, amelyek A/ általános képletében R1 trifluor-metilcsoportot jelent, vagy R jelentése hidrogénatom, vagy """" R^ és R^ egymástól függetlenül olyan All/ általános képletü csoportot jelentenek, amelyben Y hidrogénatomot jelent és X jelentése fluor- vagy klóratom vagy klóratora vagy metoxi- vagy -S/0/mR csoport. Még inkább előnyösek azok az /!/ általános képletü vegyületek, amelyek R^ és R^ helyén /Hl/ általános képletü csoportot hordoznak, és a /XXX/ általános képletü csoport X helyén az -S/0/mR csoporttal van helyettesítve, illetve Y jelentése hidrogénatom. Az /I/ általános képletü vegyületek közül előnyös példaként nevezzük meg a 2,3-bisz-/4-fluor-fenil/-5-/trifluor-metil-tio/-tiofént, a 2-/4-fluor-fenil/-3-/4-klór-fenil/~5-/trifluor-metil-tio/-tiofént, a 2-/4-fluor-fenil/-3-/4-metil-tio-fenil/ -5-/trifluor-metil-tio/-tiofént és a 2-/4-metil-tio-fenil/-3- /4-fluor-fenil/-5-/trifluor-raetil-tio/-táfént. Az /!/ általános képletü vegyületek totálszintézisét a következőkben ismertetjük. /I/ Egy diaril-acetilént egy alkánsav-kloriddal reagáltatunk /lásd az A reakcióvázlatot/ közömbös oldószerben, például metilén-kloridban vagy szén-tetrakloridban Lewis-sav katalizátor, például aluminium-kiőrid jelenlétében, amikor egy /XI/ általános képletü vegyületet kapunk. Az A reakcióvázlatban R^, R^ és R^ jelentése aZr/I/ általános képletnél megadott, azzal a megkötéssel, hogy R3 jelentése hidrogénatomtól eltérő. Az R^ helyén hidrogénatomot hordozó /XI/ általános képletü vegyületek egy dezoxi-benzoin és a'Vilsmeimer-reagens /dimetil-formamidból és foszfor-oxi-kloridból áll/ reagáltatása utján állíthatók elő. /2/ Valamely /XI/ általános képletü vegyületet tioecetsawal reagáltatunk piridinben trietil-amin jelenlétében, amikor eçy, Y* helyén hidrogénatomot hordozó /II/ általános képletü tiofen-származékot kapunk/lásd a B reakcióvázlatot/* A reagáltátás során melléktermékként képződő /Hl/ általános képletü karbonsav a megfelelő, Y* helyén hidrogénatomot hordozó /II/ általános 3
