182184. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrozo-karbamid-származékok előállítására
182.184 iarbamidot (VI képlet). Jóllehet ez a vegyület egy l-(elágazó láncú alkil)-3-(2-klór-etil)-3-nitrozo-karbamid, nem felel meg az optimális inhibitorhatáshoz szükséges, fent körvonalazott sztérikus kritériumoknak. Az itt közzétett elméleti megfontolásokkal nem áll szándékukban a találmány oltalmi körének korlátozása, és a fenti ismertetés csupán a háttér felfedését szolgálja Kisérleti rész: Az olvadáspont-értékek meghatározásához Thomas Hoover kapillárisos olvadáspontméró berendezéseket használtunk, és az eredményeket változtatás nélkül közöljük. Az infravörös (IR) színképet Perkin Elmer 397 spektrofotométerrel vettük fel. A mágneses magrezonancia (MR) színképet Bruker WP80DS berendezésen vettük fel, és belső standardként tetrametilszilánt használtunk. Az elémanaiiziseket a Galbraith Laboratories, Knoxville, Tenesse végezte. A tercrbutil-actil-kloridot és a 3,3-dimetil-1- -butanolt az Aldrich Chemical Co.-tól szereztük be, mely vegyületeket MR analizisük kielégítő eredményei miatt további tisztitás nélkül használtuk fel. 1. példa l-Heonentll-3-(2-klór-etil)-karbamid előállítása 8,7 g (0,1 mól) neopentil-amint feloldottunk 5o ml vízmentes dietiléterben, és az oldatot lehütöttük 5 °C-ra További 5o ml éterben feloldottunk lo,5 g (o,l mól) 2-klór-etil-izocianátot, és ezt 3o perc leforgása alatt, miközben a hőmérsékletet lo °C alatt tartottuk, hozzáadtuk a neopentil-amin oldatához Ezt követően a reakcióelegyet 1 órán át kevertük, a hideg elegyet szűrtük és hideg éterrel mostuk. A temnéket egy éjszakán át deszikátorban szárítottuk nátrium-hidroxid felett; igy 15.4 g (8o %) cim szerinti terméket kaptunk fehér por formájában. Olvadáspont: 9o-91 C (bomlással). Elemanálizis-C /%/ H /%/ N /SS/ Cl /SS/ számított: 49,97 8,87 14,52 18,47 talált: 49,87 8,89 14,54 18,4o Az IR analízis sávokat mutatott l63o cm ^ (C=0) és 1535 cm ^ (N-C=0) értékeknél. Az MR színkép o,8 ppm-nél egy äzlngulettet (9H) és' 3.4 ppm-nél egy multiplettet (6H) mutatott. 2 példa 1-Neopentil-3-(2-klór-etil)-3-nitrozo-karbamid (V; R=neopentilcsonort) előállítása Egy 5oo ml-es, mágneses keverővei ellátott görablombikban a kapott l-neopentil-3-(2-klór-etil)-karbamid (0,08 mól) teljes mennyiségét feloldottuk 12o ml, tömény sósav és etanol 2:1 arányú, 5. C-os elegyében 5.5 g (o,o8 mól) nátrium-nitritet feloldottunk 3o ml vízben, majd lo perc leforgása alatt hozzáadtuk az előbbi oldathoz. Az elegyet két órán át kevertük, majd a sárga, kristályos csapadékot leszűrtük, 5 x loo ml hideg desztillált vízzel mostuk. A terméket 18 órán át szárítottuk vákuumban, Így 15 g (84 #) kívánt terméket kaptunk. Olvadáspont: 52-53 Ç (bomlással) Az IR színkép csúcsokat mutatott 173o cm (C=0) és 152o cm (C-N-H) értékeknél. MR színkép: szingulett (9H) 1 ppm-nél; dublett (2H, J=6,5 Hz) 4'
