182181. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ó-ciano-3- (4-halogén-fenoxi)benzil-2- (4-klór-fenil)- izovalerát sztereoizomerek előállítására és az ezeket tartalmazó készítmények
182.181 az említett kromatográfiás eljárásokkal történő szeparálása laboratóriumi körülmények között kivitelezhető, de az iparban gyakorlatilag lehetetlen. Az X-ciano-3-fenoxibenzil-2-(3-klórfenil)-izovalerátra vonatkozóan találtunk irodalmi adatokat, melyek valamely Y-izomer, vagy valamely Y-izomerben gazdag észter előállítását célzó eljárásokat ismertetnek ^lásd a lo3 831/79 számú japán szabadalmi leírást, ahol az "OPI” kifejezés nyilvánosságrahozatali iratot jelent és a lo3 832/79 számú japán szabadalmi leírást/. Olyan észtereknek, melyeknek alkohol-része egyK-ciano-3-(4-hnlogén-fenoxi)-benzil-alkoholból képződik, további alapos vizsgálata azt mutatta, hogy olyan észterekben is, mint a találmány szerinti I által 'nos képletü észterek, az Y-észter kikristályositható, és hogy az Y-észternek a "racém" oldatból való kristályosítása Y-észter kristálycsirával történő beoltással megy végbe. Mindezideig ismeretlen volt, hogy az Y-észter kikristályositható, továbbá teljesen uj tény, hogy a kristályos Y-észter a "racemát" oldatból kicsapódik. Továbbá az is kiderült, hogy a kristályosodó rendszerben egy bázikus katalizátor jelenléte nagymértékben megnöveli a kristályos Y-izomer kitermelést, és hogy az igy nyert Y-izomer nagymértékű rovarölő vagy atka-elleni aktivitással rendelkezik. Ezek az eredmények a jelen találmány céljának elérését mutatják. Vizsgálataink azt mutatták, hogy azok az I általános képletü vegyületek, melyeknél X jelentése fluoratom (ezt a vegyületet az alábbiakban mint "p-fluorésztert"-t emlegetjük) a legerősebb rovarölő vagy atkaelleni aktivitással rendelkeznek, ezért ezek gazdaságossági szempontból tekintve előnyösebbek a többinél. Tehát a jelen találmány tárgya elsődlegesen az I általános képletü találmány szerinti észter sztereoizomerek elegyének előállítása egy igen egyszerű módszerrel, valamely iparilag előállítható racém észterből ("racemátból"), anélkül, hogy bármilyen optikai szétválasztást, vagy más bonyolult eljárást alkalmaznánk. Az igy nyert elegy különböző kártékony rovarok vagy atkák elleni védekezésre alkalmas készitmó. .ek hatóanyagaként hatásosan felhasználható, és ily módon gazdasági szempontból igen értékes. Az I általános képletü találmány szerinti észterek sztereoizomerjeinek elegye például az alábbi eljárásokkal állítható elő. • Az egyik módszer szerint valamely Y-izomert az I képletü "racemát" észter oldatából, kristálycsirával történő beoltással vagy anélkül, egy bázikus katalizátor jelenlétében vagy katalizátor nélkül, kikristályositjuk. Egy alternativ eljárás szerint a kristályos Y-izomert és egy bázikus katalizátort tartalmazó elegy sürü szuszpenzióját a katalizátor eltávolítása vagy inaktiválása után bekoncentráljuk, és az igy nyert termék egy Y-izomerben gazdag I általános képletü észter. A találmány szerinti végtermék előállítását az alábbiakban néhány jellegzetes példában részletesen ismertetjük. • Az első eljárás szerint az Y-izomert kikristályositjuk a "racemát" oldatából, melyet úgy állítunk elő, hogy a 2-(4-klór-fenil)-izovaleriánsavat, vagy ennek egy reaktiv származékát egy «6-ciano-3-(4-haiogénfenoJcL)-benzilalkohollal vagy egy reaktiv származékával reagáltatunk, vn 'y egy 2~(4-klór-fenil)-izovaleril-halogenidet a cianhidrogén egy alkáli fémséjával és egy*C-ciano-3-(4-halogén-fenoxL)-benzaldehiddel reagáltatunk, kristálycsirával történő beoltással vagy anélkül, egy bázikus katalizátor jelenlétében, vagy katalizátor nélkül, majd a kristályos anyagot az anyalugtól elkülönítjük. Ha a kristályosítás és a kristályok szeparálása bázikus katalizátor nélkül ment végbe, akkor az; anyalugtól viszszanyert észtert, mely az X-izomert nagyobb mennyiségben tartalmazza, egy bázikus katalizátor segitségével az alkoholrészen epimerizáljuk. Miután 3
