182172. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 3-amino-szidnonimin-származékok előállítására
182.172 18,5 g /az elméleti kitermelés 85 %-a/. Az 1. példában leírtakkal azonos módon 4-amino-tetrahidro-l,4-tiazin-dioxid-ból 3-amino-tetrahidro-l,4-tiazin-oxid-ból, l-amino-4-metánszulfonil-piperazin-ból, l-amino-4-dimetilamino-szulfonil~piperazin-ból, l-amino-4-p-toluolszulfonil-piperazin-ból a következő találmány szerinti vegyületek állíthatók elő: 3-/tetrahidro-l,4~tiazin-4- il-1,l-dioxid/-szidnonimin-hidroklorid, op. 206-208 °C /bomlás/, 3-/tetrahidro-l,4-tiazin-4-ll-l-oxid/-szidnonimin-hidroklorid, op. 200-201 °C /bomlás/, 3-./4_metánszulf oni l-piperazin-l-il/-szidnonimin-hidroklorid, op. 226 °C /bomlás/, 3-(4-/p-toluolszulfonil/-piperazin-l-ilJ-szidnonimin-hidrokloria, op. 212 °0 /bomlás/, 3_f4-/dimetílaraino-szulfonil/-piperazin-l-ilj-szidnonimin-hidroklorid, op. 193-194 °C /bomlás/. A kiindulási anyagként alkalmazott l-amino-4-metánszulfonil-piperazint a következők szerint állítjuk elő: 10 g metánszulfonil-piperazint feloldunk 50 ml vizben,majd hozzáadunk 6,2 ml tömény sósav-oldatot, ezután 5,4 g kálium-ci* anát 20 ml vizben készített oldatát csepegtetjük a reakcióe'i.egyhez. A kapott reakcióelegyet 4 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A kiváló csapadékot leszivatjuk és szárítjuk. Kitermelés 11 g, op. 254 °C. A száritott csapadék 10 g-ják es 4 g nátrium-hidroxidot 80 ml vizben 0 °C hőmérsékletre hütünk le, majd hozzáadunk 0,052 mól 0 °C hőmérsékletre lehűtött nátrium-hipokloritot. A kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük, raig hipoklorit már nem mutatható ki benne. Az 1- -amino-metánszulfonil-piperazin igy kapott vizes oldatát közvetlenül felhasználhatjuk a következő eljárási lépésben. Más piperazinszármazék kiindulási anyagok hasonlóképpen állíthatók elő. 2. példa 3-/Tetrahidro-l,4-tiazin-4-il-l-oxid/-szidnonimin-hidroklorid előállítása 17,5 g 3-tiomorfolino-szidnonimin-hidrokloridot feloldunk 100 ml jégecetben. A kapott oldathoz hozzácsepegtetünk 9,0 g 30 %-os vizes hidrogén-çeroxid-oldatot és a reakcióelegyet 1 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A kapott reakcióelegyet vákuumban bepároljuk és az igy kapott anyagot etanolból átkristályositjuk. Op. 200-201 °C /bomlás/. Kitermelés: 15»3 g /az elméleti kitermelés 86 %-a/. A 2. példában leírtakkal azonos módon állítható elő nagyobb mennyiségű feleslegben alkalmazott 3Ö %-os hidrogén-peroxid-oldat adagolásával es erélyesebb reakciókörülmények közötti s, 3-/tetrahidro-l,4-tiazin-4-il-l, l-dioxidZ-szidnonimin-hidroklorrid. 5. példa N5-Acetil-3-tiomorfolino-szidninimin-hidroklorid előállítása 6,0 g 3-tiomorf9lino-szidnonimin-hidrokloridot feliszapo-9
