182164. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazolin származékok előállítására
182.164 Az f/ eljárásváltozat SZerint a IX általános képletü vegyületeket - ahol Y jelentése bróm- vagy jódatomtól eltérő, és ahol R és R' jelentése hidrogénatomtól eltérő - X általános képletü vegyületekkel reagáltatjuk. A IX és X általános képletü vegyületeket előnyösen 1:1 - 1:1,5 mólarányban, a fémorganikus reakcióknál szokásos iners és vizmentes oldószerben, előnyösen tetrahidrofuránban, előnyösen -30 - +60 °C közötti hőmérsékleti tartományban, reagáltatjuk. A reakció befejezése után a terméket a fémorganikus reakcióknál szokott módon hidrolizáljuk és eközben a reakcióelegyet pl. -5 és +20 °C közötti hőmérsékleten 6-8 pH érték fenntartása mellett, vizes telitett ammóniumkloridoldatba visszük. Az I általános képletü vegyületek jód termeléssel történő előállitásához a reakció lefolyásának vékonyrétegkromatográfiás nyomon követése közben a hidroliziselegyet 40-100, előnyösen 60-80 °C-ra melegíthetjük. A még nem teljesen átalakult I általános képletü vegyületeket tartalmazó elegyet szűréssel vagy megfelelő oldószerrel történő extrahálással, pl, ecetsavmetilészteres, ecetsavetilészteres, nitrometános extrahálással dolgozzuk fel, majd a b/ eljárásváltozatban leirt módon kezeljük. A IX általános képletü vegyületek és ezek közbenső termékeinek előállitása ismert /lásd 2 436 263 az. NSZK-beli közrebocsátási irat/. A X általános képletü vegyületeket pl. ismert módon állitrhatjuk elő valamely XVI általános képletü -halogénkarbonsav= észter - ahol B jelentése - 0RÖ általános képletü csoport, R-? és X jelentése a fenti, és R8 jelentése előnyösen fenil- vagy rövidszénláncu alkil-, pl. metil- vagy etil-csoport - és egy III általános képletü tiokarbamid rea^áltatásával. A B helyén hidroxilcsoportot tartalmazó -ha log en-kar bons a vak és a B helyén klóratomot tartalmazó • -halogén-karbonsavkloridok is megfelelők XVI általános képletü vegyületekként. Az I általános képletü vegyületeket megfelelő oldószerben HA általános képletü savval reverzibilisen reagáltathatjuk. Az I általános képletü vegyületeket a reakció során előnyösen 0 és 60 °C közötti hőmérsékleten visszük a tiszta savba, ha ezek folyékonyak, illetve 60 °C-nál nem lényegesen magasabb hőmérsékleten olvadnak, és hogyha nem okoznak mellékreakciókat. Előnyösen azonban oldószerben, pl. vizben vagy szerves oldószerben, pl. dioxánban, tetrahidrofuránban, éterben, ecetsavalkilészterben, ahol az alkilcsoport 1-4 szénatomos, acetonitrilben, nitrometánban, acetonban, metiletilketonban, stb. végezzük a reakciót, és különösen előnyös, ha 1-4 szénatomos alkoholokat és 2-4 szénatomos karbonsavakat használunk. A reakció során az I általános képletü vegyületek 1 móljára 1-1,5 mól HA általános képletü savat használunk, alkalmazhatunk azonban nagyobb menynyiségü savat is. Célszerűen 0 és 120 °C között, előnyösen 10 - -60°C közötti hőmérsékleten dolgozunk, a reakció mérsékelten exoterm. Ha vizes oldatban dolgozunk, akkor a HA általános képletü sav hozzáadása után az I általános képletü vegyületek általában azonnal feloldódnak és csak ritkán válnak ki a megfelelő savaddiciós vegyületek. Célszerűen a találmány szerint előállított sókat, oldat előállitása esetén óvatosan a viz lepárlásával, előnyösen fagyasztva szárítással, izoláljuk. Ha szerves oldószerben dolgozunk, akkor a savaddiciós sók a HA általános képletü sav hozzáadása után nehezen oldható formában válnak ki. Ha 7
