182164. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazolin származékok előállítására
182.164 rebocsátási iratot. Előnyös, ha enyhe reakciófeltételeket és hőmérsékletet, valamint 40 °C alatti feldolgozási hőmérsékletet választunk, ha célnak tűzzük ki, hogy lehető legtisztább IV általános képletü vegyületeket állitsuk elő. A c/ eljárásváltozat szerint az V általános képletü vegyületeket és VI általános képletü vegyületeket előnyösen poláros szerves oldószerben, pl. 1-4 szénatomos alkoholokban, etilénglikolmono- és etilénglikoldi-metiléterben, dietilénglikolmonovagy dietilénglikoldi-metiléterben, acetonban, acetészterben, dimetilformamidban reagáltatjuk. A reakciót előnyösen 0 és 80, előnyösebben 15 és 40 °C közötti hőmérsékleten végezzük és az exoterm reakció lejátszódása után a reakciót 60 es 140 OC közötti hőmérsékleten folytatjuk, amig az I általános képletü vegyületek képződése be nem fejeződik. A reakció lejátszódását célszerűen Kieselgel lemezen vékonyrétegkromatográfiásan követjük nyomon. A reakció időtartama 5-60 óra. Különösen alkalmasak erre a reakcióra azok az V általános képletü vegyületek, amelyekben a szulfamoilcsoport 6 7 R hidrogénatom mellett egy terjedelmes szerves R' csoportot hordoz, pl. tercierbutilcsoportot; vagy azok az V általános kép-6 7 letü vegyületek, amelyeknél R és R' szerves csoportot jelent. A b/ eljárásváltozatnál az V általános képletü merkapfco-ketonokat vízmentes poláris iners oldószerben, pl. ecetsavmetiléazterben, ecetsavetilészterben, dioxánban vagy tetrahidrofuránban reagáltatjuk a VII általános képletü karbodiimidekkel, 1:1 mólarányban. A reakciót 0-40 °C, előnyösen 10 és 30 °C közötti hőmérsékleten végezzük. A gyengén exoterm reakció után 10-20 óráig 20-40 °0-on végezzük a reakciót. Azonos térfogatú prótikus oldószer, különösen metanol^ etanol, izopropanol, n-butanol, jégecet, viz vagy ezen oldószerek elegyének hozzáadása után az elegyet 2-70 óráig 60 és 140 °C közötti hőmérsékletre melegítjük. A reakció lefolyását célszerűen vékonyréteg kromatográfiásan Kieselgel lemezen követjük nyomon. Az V általános képletü, c/ és d/ eljárásváltozatokban használt vegyületeket irodalomból ismert módon állíthatjuk elő, lásd 24 36 263 az. NSZK-beli közrebocsátási irat. A VI es VII alta-. lános képletü vegyületek előállítása is le van az irodalomban Írva • lásd Chem. Bér. 97. 1232 /1964/, Bull. Chem; Soc; Jap.' 46, 1765 /1973/ Angew; Chem. 74. 214 /1962/, Bull. Soc. Chim. 3ap. 284 1806 /1965//Az e/ eljárásváltozat szerint a VIII általános képletü vegyületeket alkalmas oxidálószerrel, előnyösen aktiv mangán-IV-oxiddal alakítjuk át a IV általános képletü vegyületekké. Oldószerként előnyösen halogénezett szénhidrogéneket, pl. metilénkloridot, kloroformot, tetraklóretánt, különösen acetonit-' rilt, illetve ezek acetonitrillel képezett elegy ét használjuk. 0 és 40 °C, előnyösen 20 - 30 °C közötti hőmérsékleten 10 - 60 óráig végezzük a reakciót, majd az oxidálószert leszűrjük és a reakció teljes végbemeneteléig azonos térfogatú prótikus oldószer. pl. metanol, etanol, izopropanol, butanol vagy jégecet hozzáadása után 1-30 óráig 60-140 °C-ra melegítjük. A VIII általános képletü vegyületeket a 24 36 263 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat adatainak megfelelően egy XV általános képletü vegyület, ahol X, Y, R^-R'' jelentése a fenti, III általános képletü tiokarbamidokkal történő reagáltatásával állítjuk elő. 6
