182158. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 17-(hidroxi-acetil)-szteroid származékok előállítására
182.158 15 percig keverjük 0 °C-on, majd 1 ml metanolt adunk hozzá, vízzel hígítjuk, a szilárd és a folyékony fázist szétválasztjuk. Vizes mosás után 2,580 S cím szerinti vegyületet kapunk, op. 195 °C. * D. 2,2-Dimetil-3-etoxi-13;—etil-gona-3,5-dién-17-on 1 g 2,2-dimetll-13 -etil-gona-4-én-3,17-dion, 10 ml vízmentes etanol és 1 ml ortohangyasav-etilészter elegyéhez keverés közben hozzáadunk 0,25 ml 0,2 îi-os etanolos kénsav-oldatot, majd a reakcióelegyet 70 percig forraljuk iners atmoszférában vlsazafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyet lehűtjük, néhány csepp trietil-amint adunk hozzá, nátriumhidrogénkarbonát-oldattal higitjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. 1,250 g cim szerinti vegyületet kapunk, amelyet sziliéi umdioxidon krómatográfáivá tísztitunk. Az eluciót benzol és etilacetát 95:5 arányú elegyével végezzük. 0,95 g cím szerinti terméket különítünk el, amelyet közvetlenül felhasználunk a következő reakciólépéshez. E. Etil-2,2-dimetil-3~etoxi-13 -etil-20-formamido-18, 19-dinor-pregna-3,5»17/20/-trlén-21-oát, az E és Z izomerek keveréke 3,36 g 2,2-dimetll-3-otoxi-13 -etil-gona-3j5-dién-17~on 15 ml dioxánnal készült oldatát 50 ml 0,93 M dioxanos káliunter c-butilát-oldattal elegyítjük. Iners atmoszférában hozzácsepegtetünk 5»25 ml izociano-ecetsav-etllésztert, majd a reakcióelegyet 100 percig tartjuk 80 °C-on. Lehűtés után vizes mononátrium-foszfat-oldatba öntjük, az elegyet etilacetáttal extraháljuk, a szerves fázist vízzel mossuk^ szárítjuk és csökkentett nyomáson szárazra pácoljuk. A maradékot szílicíumdioxidon kromatografáljuk, s az eluciót benzol és etilacetát 9*1, majd 7*3 aranyu elegy ével végezzük. Ilyen módon 3,9 g cim szerinti vegyületet kapunk. A 4. példában kapott termék felhasználása 2,2-dimetil-13}-éti1-21-hidroxi-18,19-dinor-pregn-4~én-3,20-dion előállitásához A 4. példa szerint kapott 710 mg terméket 14 ml metanolban oldjuk. Az oldathoz 2,8 ml 2n sósav-oldatot adunk, és az elegyet környezeti hőmérsékleten 20 órán át állni hagyjuk. A reakcióelegyet vízzel higitjuk^ diklórmetánnal extrahaljuk, a szerves fázist nátriumhidrogenkarbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. 525 mg nyers terméket kapunk, amelyet szili.cíumdioxidon kromatografálunk. Az eluciót benzol és etilacetát 8:2 arányú elegyével végezzük. Ilyen módon 3^0 mg cim szerinti vegyületet kapunk kristályos anyag alakjában. 5. példa 3,3-Etiléndioxi-10'-étini1-20-formamido-19-nor-pregna-9/11/,17/20/-dién-5,21-diol 3,7 g etll-3,3-etiléndioxi-10i-etinil-20-formamldo-5á-hidroxi-19-nor-pregna-9/ll/,17/20/-aién-21-pát 90 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát iners atmoszférában +5 °0-ra hütjük, és keverés közben részletekben hozzáadunk 600 mg liti-8
