182158. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 17-(hidroxi-acetil)-szteroid származékok előállítására
182.158 A találmány tárgya uj eljárás a /III/ általános képletü 17-/hidroxi-acetil/-3zteroid-szarmazékok előállítására. A képletben Rp jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-caoport, vagy 2-4 azénatomoa alkenil- vagy alklnll-caoport, R2 jelentése 1-4- azénatomoa alkil-csoport, az A, B, C éa D gyűrűk adbtt esetben egy vagy több kettős kötést, egy vagy több hidroxil- vagy oxo-csoportot, egy vagy több halogénatomot, egy vagy több 1-4 azénatomos alkil- vagy alkoxi-csoportot vagy egy vagy több 2-4 azénatomoa alkenil- vagy alkinil-csoportot hordoznak^. A III általános képletü vegyületek előállítására irányuló Ismert megoldások /A. M. Krubiner J. Org. 31 - 24- /1966/, Souheimer J.A.C.S. 77 192 A955/. Hogg. J.A.C.S. 77 4436 A955/* Gandoffi Ann. Chim. /Roma/ 51 912 A961/ Rushing Chem. Ber. 88 878 /1955/ Djerassi J.A.C.S. 75 34-93 /1953/_, hátránya, hogy számos reakciólepésen keresztül jutnak csak el a célvegyülethez. Ezen túlmenően az elérhető hozamok kedvezőtlenek, különösen az etil-oxaláttal képzett közbenső terméknek 21-helyzetébe a jód bevitele igen rossz hozammal megy végbe. A találmány szerinti megoldás előnye, hogy igen kevés reakciólépéssel jutunk el a célvegyülethez. Nem szükséges továbbá, hogy a kapott vegyületeket elkülönítsük, azok izolálás nélkül továbbreagáltathatók. Ezen előnyöket figyelembe véve a találmány szerinti megoldás ipari méretekben is alkalmazható. A találmány szerinti eljárás értelmében valamely /II/ általános képletü vegyületet, ahol Rp és R2 jelentése a fenti, R jelentése 1-18 szénatomos alkil-csoport? az A,B, C és D gyűrűk adott esetben egy vagy több kettoskötest tartalmaznak es kívánt esetben egy vagy több fenti szubsztituenat hordoznak, redukálószerrel kezelünk, és a kapott /I/ általános képletü vegyületet, ahol Rp és R2 jelentése a fenti, savas hldrolizáló szerrel kezeljük. Magától értetődik, hogy a /II/ általános képletü vegyületet akár az /I/ általános képletü termék elkülönítésével, akár az elkülönítés nélkül átalakíthatjuk a /III/ általános képletü termékké. A találmány tárgya előnyösen egy olyan eljárás a /III/ általános képletü 17-/hidroxi-acetil/-szteroid-származékok előállítására, amelynek során az /I/ általános képletü közbenső terméket in situ állítjuk elő, elkülönítés nélkül, a /II/ általános képletü vegyület éa valamely redukálószer reakciójával. Ha a fenti általános képletekben szereplő Rp jelentése alkil-csoport, az előnyösen metil- vagy etil-csoportot képvisel. Ha Rp jelentése alkenil-csoport, akkor célszerűen etinil-csoportot jelent. R2 jelentése előnyösen metil- vagy etil-csoport. Ha az A, B, C és D gyűrűk egy vagy több kettőskötést tartalmaznak, előnyösen a kettőskötések 1/2/-, 3/4/-, 4-/5/- vagy 9/11-helyzetüek vagy konjugált kettőskötések rendszerét képezik a 3/4/- és 5/6/- vagy 4/5/- és 6/7/- vagy 1/2/- és 4/5/-helyzetben, vagy a gyűrűk aromás rendszert tartalmaznak, amelynek három kettőskötése 1,3,5-helyzetü, vagy három kettős kötésből álló rendszert tartalmaznak, ahol a kettőskötések 1/2/-, 4/5/-, 6/7/-belyzetüek. Ha az A,B, C és D gyűrűk helyettesítőként egy vagy több hidroxil-funkciót hordoznak, ez utóbbi előnyösen 3- vagy 11-helyzetü. Ha az A, B, C és D gyűrűk helyettesitőként egy vagy több 2
