182150. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triklórpikolinsavak és/vagy 3.6-diklór-pikolinsav elektronikus előállítására
182.150 minden betöltött tri- és/vagy tetraklór-aav redukálódott 5,6-D-vé. Ez a minimum-érték a következőképpen fejezhető ki; /a-3b-2c/ : /2b+c+d/, ahol a jelentése a betöltött hidroxlllonok grammja, h jelentése a”betöltott tet-aav gramm mólsulya, c jelentése a“betöltött 3,4-,6-T és/vagy 3,5,6-T gramm mólsulya, és d jelentése a kezdetben jelenlevő betöltött kloridionok súlya, ïïa c és d értéke nulla, az előbbi arány redukálódik a következőképpen: /a-3b/ : /2b/. Ha viszont b és d értéke 0, akkor a kifejezés a következőképpen alakul: /a-2c/ : c. Az a feltételezés, hogy mellékreakció nem me^y végbe, benne foglaltatik az arány meghatározásának módszereben, ebből következik, hogy a számított érték az elméleti minimum, amely ritkán valósul meg. A legtöbb esetben azonban az elért legalacsonyabb OH”/Cl“ arány nem nagyon tér el az elméleti minimumtól, így az utóbbi mennyiség tekinthető az adott redukcióban alkalmazott bázis és szubsztrátum sav vagy savak relativ mennyisége gyakorlati kritériumának. ^ így, ha tet-savat - melynek gramm móljai a számított OH** gramm ion mennyiségre számítható - kívánunk 3»6-D-vé átalakítani nagy kitermeléssel anélül. hogy a 0H”/C1“ arány jelentősen 0,6 alá csökkenne, akkor valósítható meg, ha /l-3b/ : 2b = 0,6, azaz b = 0,24. Hasonlóképpen, ha 3,5»6-T-t kívánunk 3,6-H-vé átalakítani, és az 0H“/Gl“ arányt legalább 0,6-on kívánjuk tartani, akkor /l-2c/ : c = 0,6 kell legyen és igy c értéke 0,38, azaz a betöltött OH” gramm ionjaira számítva legfeljebb 0,38 gramm mól 3,5,6-T adható a reakcióelegyhez. Mindeddig nem sikerült elérni a tet-savnak 3,^.6-T-vé való redukcióját anélkül hogy melléktermékként 3»5»6-T es 3,6-D jelentősebb mértékben ne keletkezzett volna. Ebben az esetben az OH“/Cl” arány elméleti végső kifejezése ra-b/3x+2y+z/_’: rb/2x+y/+dj, ahol a, b és d jelentése a fenti, x és y jelentése a tet-savnak 3,6-D-vé és tri-savvá való átalakításának mólaránya, és z jelentése az át nem alakított tet-sav mólaránya. Egy tipikus reakcióban 1 gramm-mól tet-savból olyan elegy keletkezik, melyben z=0,l, x=0.5 és y=0,4. Ha feltételezzük, hogyha kezdeti ClTMkoncentráció nulla és az elméleti végső 0H“/C1,“ arány értéke 0,8, akkor a betöltendő 0H“ mennyiség a 0,8 =La-l /l,5+0,8+0,1/; íá/1+0,4/' = /a-2,4/:l,4 összefüggésből 3,52 gramm-ion-nak adódik /vagy 3,52 gramm-mól alkálifém-hidroxid/, azaz a tet-sav és a hidroxid aránya nem haladhatja meg az 1/3,52 vagyis a 0,284 értéket. A 6c példából kiderül, hogy még olyan alacsony elméleti minimális vagy végső 0H“/Cl” aránynál, mint a 0,08 a tet-sav 3^6-D-vé alakítható mintegy 77 %-os kitermeléssel. A másik szélső eset, amikor kezdetkor nincs klór id ion jelen, az 0H“/Cl“ arány a redukció kezdetekor végtelen, igy ennek az aránynak nincs felső határa. ........„...A hidr oxilion-f orráa nátrium-hidroxid, és a tet-sav az egyetlen betöltött poliklór-pikolinsav szubsztrátum,‘a tet-sav natrium-hidroxidra számított mindenkori súlyaránya a 0,5 és 2,1 értékek között, előnyösen 0,65 és 1,3 között kell legyen. A megfelelő mólarány értékek 0,075 és 0.3?. között, előnyösen 0,1 és 0,2 között van; az utóbbi értékek általánosan az alkálifém-hidíoxidokra vonatkoznak. A hidroxilion-forrás koncentrációja a katolitban a 13 pH-érték biztositásához szükségestől addig terjedhet, ahol a 6
