182150. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triklórpikolinsavak és/vagy 3.6-diklór-pikolinsav elektronikus előállítására
182.150 A találmány tárgya eljárás triklór-pikolinsav és/vagy 3.6- dlklór-pikoÜnsav előállítására elektrolitikus utón. A 3,6-diklór-pikolinsav /a továbbiakban 3,6-D/ igen aktiv növény-növekedés szabályozó, amelyet a 376-diklór-2-triklór-metil-piridin savas hidrolízisével lehet előállítani. * A 3,6-D-ben rejlő teljes lehetőség kiaknázásához azonban szükség van egy hatásosabb és gazdaságosabb szintézisre, mint a megfelelő triklórmetll-vegyület előállítása és hidrolízise. A 3 694 332 számú amerikai szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szeriht a tetr.aklór-2-ciano-piridin 4-helyzetü klóratomja kicserélhető hidrogénnel, ha a vegyületet semleges vagy savas elektrolit /és szükség esetén viz/ jelenlétében szerves oldószerben feloldják, és higany vagy ólom kát ódon elektrolitikus redukciónak vetik alá. A fenti amerikai szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint ugyanig^ lehet redukálni pentaklór-piridint 2,3,5,6-tetraklór-piridinné /egy kevés meg nem határozott triklór-piridin képződése mellett/.A szabadalmi leírás utal arra, hogy erős bázisok mint elektrolitok használata valószínűleg hidrolízist okoz. Más Idevágó, a technika állását Ismertető közlemény nem ismert, és az előbbi idézetből nem lehet arra következtetni, hogy a tetraklór-2-pikolinsav /a továbbiakban "tet-sav"/ elektrolitikusan redukálható lenne 3,6-diklór-pikolinsavvá /3,6-D/ vagy triklór-plkolinsavvá, amelyből további redukció után 3,6- -D-t nyerhetnénk. Különböző őoliklór-piridinkar.bonsavak vizes' bázisos közegben végzett elektrolitikus redukciója nem járt sikerrel még akkor sem, ha ezüst katódot használtak. Hasonlóképpen különböző klórozott benzoesavak és fenolok redukciója is sikertelen volt. A 3,5,6-triklór-pikolinsav /a továbbiakban 3,5,6-T/ szintén ismert herbicid aktivitással rendelkező vegyület, de ennek szintézisére sem publikáltak valóban gazdaságos eljárást. A polikiór-piridin vegyületek 4-helyzetü klóratomjának nagy aktivitása miatt nehéz gyakorlati módszert kidolgozni a 3.4.6- triklór-pikolinsav /3,4,6-T/ előállítására. A találmány hatékony és gazdaságos eljárást biztosit 3.6- diklór-pikolinsav vagy annak 3,4,6- és 3,5,6-triklór-pikolinsavas keveréke előállítására elektrolitikus redukció utján 3.4.5.6- tetraklór-pikolinsav, illetve 3,4,6- és 3,5,6-triklór-pikolinsav mint kiindulási anyag felhasználásával. A találmány szerinti eljárást szerves oldószer igénybevétele nélkül hajtjuk végre, annak ellenére, hogy a savnak vizes közegben igen alacsony az oldhatósága. Meg közelebbről, a találmány tetraklór-pikolinsav, 3,4, 6-triklór-pikolinsav vagy 3,5,6-triklór-pikolinsav elektrolitikus redukciójára ad eljárást, ahol a sav oldatának nagy része szolgál anód- és kátódfolyadekként, amelyben egyetlen eljárási lépéssel a t et r a ki ór -2-p ikolinsavat lényegében tiszta 3,6-D-vé alakítjuk, legalább 90 %-os kitermeléssel. Ezen kivül a találmány gyakorlati eljárást biztosit 3, 5.6- triklór-pikolinsavnak tetraklór-2-pikolinsavból való előállítására igen csekély mennyiségű 3,4,6-izomer képződés mellett. ügy találtuk, hogy a tetraklór-2-pikolinsav, 3,4,6-triklór-pikollnsav vagy 3,5,6-triklór-2-pikolinsav 4- vagy 5-helyzetében levő klor-szubsztituens szelektív módon helyettesíthető hidrogénnel, ha a pikolinsav bázikus vizes oldatán direkt elektromos áramot vezetünk keresztül egy anódról egy katódra, 2
