182129. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztiril-ciklopropán-karbonsav észterek előállítására
182.129 ridból indulunk ki, a reakciót a K reakcióvázlattal szemléltetjük. A /VI/ általános képletü vegyületek előállításához használt kiindulási anyagok a /VII/ és /VIII/ általános képlettel 12 7 foglalhatók össze. A képletekben R , R és előnyösen a korábban előnyösként megjelölt szubsztituenseket jelenti. A /VI1/ általános képletü vegyületek /2 539 895 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat/ és a /VIII/ általános képletü vegyületek ismertek. A /VIII/ általános képletü vegyületek például a következők: 4-metoxi-benzoil-klorid, 4-trifluor-metoxi-benzoil-klorid, 3-trifluor-metil-merkapto-benzoi1-klorid, 3-trifluor-metoxi-4-klór-benzoil-klorid, 3,4-metilén-dioxi-benzoil-klorid, 3,4-dimetoxi-benzoi1-klorid, 4-trifluor-metil-merkapto-benzoi1-klorid, 4-etoxi-benzoi1-klorid, J,4-trifluor-etilén-dioxi-benzoi1-klorid. Katalizátorként Friedel-Crafts katalizátorok jöhetnek szóba. Különösen előnyös az ón-tetraklorid vagy adott esetben az eluminium-klorid, titán-tetraklorid, cink-klorid vagy vas/III/ /klorid és ón-tetraklorid elegyei. Ha csak aluminium-kloridot használunk katalizátorként, nem a /VI/, hanem az /V/ általános képletü vegyületeket kapjuk. A FriedetCrafts katalizátort ekvimoláris mennyiségben, de ennél kisebb vagy nagyobb mennyiségben is használhatjuk. A reagáltatást végezhetjük higitószer jelenlétében vagy higitószer nélkül. Ha használunk higitószert, ezt például a következő vegyületek közül választhatjuk ki: metilén-klorid, kloroform, diklór -etán, tetraklór-etán, nitroraetán vagy nitrobenzol. A reagáltatást úgy végezzük, hogy a Friedel-Crafts katalizátorhoz, adott esetben higitószerben, hűtés mellett hozzáadjuk a /VIII/ általános képletü sav-halogenidet. Ezután a reakcióelegyhez csepegtetjük a /VII/ általános képletü észtereket, ~2yc és +50°C, előnyösen 0°C és 25°C közötti hőmérsékleten. ügy is eljárhatunk, hogy először a /VIII/ általános képletü sav-halogenidet és a /VII/ általános képletü észtert elegyítjük, adott esetben higitószer jelenlétében, majd hozzáadadjuk a Friedel-Crafts katalizátort. A reakció meggyorsítása céljából a reagensek összekeverése után megemelt hőmérsékleten, például 25 - 150°C-on, előnyösen 30 - 100°C-on dolgozhatunk. A reakció teljessé válását a gázfejlődés megszűnése jelzi. A reakcióelegyet úgy dolgozzuk fel,hogy előbb megsavanyitjuk, majd szokásos módon extraháljuk. A /VI/ általános képletü vegyületek átkristályositással tisztíthatok. A reakció rendkívül meglepő, mert korábban nem figyeltek meg lakton-képződést ilyen enyhe körülmények között* Ha a /VI/ általános képletü vegyületek előállítási eljárásának végrehajtása során anizolból és 3,3-dimetil-4-klór-kai>bonil-metil- OT-butirolaktonból indulunk ki, a reakciót az L reakcióvázlattal szemléltethetjük. Az eljárásban kiindulási anyagként használható vegyületek a /X/ általános képlettel és a /XI/ képlettel foglalhatok oszsze. A /XI/ képletü vegyület uj, előállítási módját a későbbiekben részletezzük. A /X/ általános képletü vegyületek ismertek. Példáképpen a következőket említjük meg: 9
