182129. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztiril-ciklopropán-karbonsav észterek előállítására
182.129 lesz. Az etanolt vákuumban ledesztillálva 98 g 6-/4*-metoxi~-feni1/-6-OXO-4-k lór-3, 3 -d i me t i1-hexánsav-et ilészter marad vissza, 11, példa 131 g 3,3-dimetil-4-/4,-metoxi-fenacil/-/ÍT-butiro],aktont feloldunk 215 g tionil-kloridban, üvegbetétes, 0,7 literes autoklávban. Ezután hozzászivattyuzunk 100 g etanolt, és az elegyet 4 órán át 50°C-on tartjuk, Lehűtés es felengedés után a tionil-klorid feleslegét illetve a kénessav-etilésztert ledesztilláljuk. A maradék fő komponensként 6-/4 *-metoxi-fenil/-6-oxo-4-klór-3,3-dimetil-hexánsav-etilésztert tartalmaz, 12, példa 131 g 3,3-dimetil-4-/41-metoxi-fenacil/-\)v-butirolaktont 0,7 literes, üvegbetéttel ellátott autoklávban 215 g tionil-kloridban oldunk. Az oldathoz 100 g metanolt szivattyúzunk, majd 4 órán át 50°C-on tartjuk. A 10. példában ismertetett feldolgozás után 6-/4*-metoxi-fenil/-6-oxo-4-klór-3,3-dimetil~ -hexánsav-metilészter marad vissza. 13. példa 85,5 g /0,5 mól/ p-metoxi-benzoil-klorid 130,3 g /0,5 mól/ ón-tetrakloriddal készült elegyéhez 20°0-on, jeges hűtés mellett hozzácsepegtetünk 71 g /0,5 mól/ 3,3-dimetil-4-penténsav-metilésztert. Egy éjszakán át történő állás alatt a reakcióelegy megdermed. Az elegyet felvesszük metilén-kloridban,szűrjük, és hig sósavval kirázzuk. Száritás után az oldószer vákuumdesztillációja után nyerstermék marad vissza, amit átkristályositással tisztítunk. Etanolból végzett átkristályositássál 3,3-d i me t i1 ■-4-/4’ -m e t oxi -f e na c i 1/-j -but ir ola kt ont kapunk, amelynek olvadáspontja 132 - 134 C. 14, példa 17.1 g /0,1 mól/ p-metoxi-benzoil-klorid és 14,2 g /0.1 mól/ '3,3-dimetil-4-penténsav-metilészter 100 ml diklór-metannal készült oldatába 0°C-on 26 g /0,1 mmól/ ón-tetrakloridot csepegtetünk, majd a reakcióelegyet 8 órán át /a gázfejlődés megszűnéséig/ visszafolyat ás mellett forraljuk. Hig vizes sósav-oldattal végzett kezeléssel 23,9 g /91 %/ 3,3-dimeti1-4-4 -/4*-metoxi~fenacil/- '^p-butirolaktont kapunk, amelynek olvadáspontja etanolból végzett átkristályositás után 132 - 134°C. 15. példa 17.2 g 3^-dimetil-^-karboxi-metil-'^-butirolaktont 60 ml tionil-kloriddal elegyitünk, majd az elegyet egy órán át 80°C-on tartjuk. A tionil-klorid feleslegét normál nyomáson ledesztilláljuk, az utolsó részlet desztillálásához azonban vizlégszivattyuval vákuumot hozunk létre. A maradék 3,3“dimetil-4- -klór-karbonil-metil- ^butirolakton, amely közvetlenül felhasználható a /Via/ általános képletü vegyületek előállitásához. A termék azonban desztillációval tovább is tisztítható.Az igy nyert tiszta termék forráspontja: 130 - 140°C/mbar. 16. példa 80 g aluminium-kloridot 300 ml metilén-klóridhoz adunk, majd az elegyhez hozzácsepegtetjük 59 g 3,3-dimetil-4-klór-karbonil-metil- -butirolakton 150 ml metilén-kloriddal készült oldatát, 0 - 5°C-os hőmérsékleten. Ezután 32,5 g 50 ml metilén-klórid oldott anizolt csepegtetünk az elegyhez, ugyancsak 0 - 5°C-on. Az elegy hőmérsékletét hagyjuk felmelegedni 16
