182129. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztiril-ciklopropán-karbonsav észterek előállítására
J82.129 A találmány tárgya uj eljárás sztiril-ciklopropán-karbonsav-észterek előállítására. Ismert, hogy a 3--sztiril-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-észterek inszekticid tulajdonságuak /lásd például a 2 738 I50 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratot/. Előállításuk úgy történik, hogy a s;ztiril~ csoport kapcsolását Wittig reakcióval végzik, bázisként butil-litiumot használva. A reakciót védőgáz-atmoszférában, -78°C-on kell végrehajtani. Ez a szintézisut nem alkalmas a kívánt vegyületek üzemi méretű előállítására. Ezenkívül az ehhez az eljáráshoz kiindulási anyagként használt 2,2-dimetil-3-formil-1-karbonsav-ész ter csak nehezen hozzáférhető. Az találtuk, hogy az /I/ általános képletü sztiril-ciklopropán-karbonsav-észterek - a képletben R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy egy a piretroidoknál szokásos alkohol-maradék, R1 adott esetben halogénatommal helyettesitett 1-4 szénatomos alkoxi- vagy alkil-tio-csoportot jelent, R^ jelentése hidrogénatom R^ hidrogén- vagy klóratomot jelent -úgy állíthatók elő, hogy /II/, /III/ vagy /IV/ általános képle-12 3 tü vegyületeket - a képletben R, R , R és R a fenti jelentésű - egy,két vagy három ekvivalens bázissal reagáltatunk,adott esetben higitószer jelenlétében, - 20°C és +60°C közötti hőmérsékleten. Az /I/ általános képletü vegyületek kísérleteink szerint különösen előnyösen állíthatók elő, ha a reagáltatást 50°C hőmérséklet alatt végezzük. A kiindulási anyagként lános képletü vegyületek - sü - újak. A /II/ általános képletü vegyületek úgy állíthatók elő, hogy a/ /III/ általános képletü vegyületékről termikus hidrogén-kLoridot hasítunk le, vagy b/ /IV/ általános képletü vegyületeket R-OH általános képletü alkoholokkal reagáltatunk, ahol R a korábban megadott jelentésű, vagy 12 c/ /VI/ általános kéçletü vegyületeket - R1 és R^ a korábbi jelentésű - legalább két ekvivalens foszfor-pentakloriddal reagáltatunk, és a kapott reakcióoldatot egy R-OH általános képletü alkohollal -Re korábbi jelentésű - reagáltatjuk, vagy d/ /VI/ általános képletü vegyületeket - Rx és TT’ a korábban megadott jelentésű - redukálunk, vizet hasitunk le a molekulából, majd egy R-OH általános képletü alkohol jelenlétében - R a fenti jelentésű - klórozószerrel reagáltatjuk, de arra is van lehetőség, hogy a lakton-gyürüt előbb felnyissuk egy klórozószerrel, majd ezt követően hajtsuk végre a reagáltatást az alkohollal. A /III/ általános képletü vegyületek úgy állíthatók elő, hogy /V/ általános képletü vegyületeket - R ^ R2 és R a.korábban megadott jelentésű - higitószerben, 30°C alatti hőmérsékleten foszfor-pentakloriddal reagáltatunk. A /IV/ általános képletü vegyületek előállítása úgy törtéhasznált /II/. /III/ ês /IV/ álta:, R"*", R2 és R* a korábbi jelenté-2
