182118. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ß-laktamáz gátló 7-oxo-4- tia-1-aza -biciklo[3,2,0]heptán-származékok előállítására

182.118

A 7. példában leírt módszer szerint járunk el, és a címben nevezett vegyületet nyerjük.

IR-spektrumának jellemző abszorpciós frekvenciái /GHOlj, cm“1/: 1750, 1690, 1620.

14. példa

A /14/ képletübenzll-/+/-5-etoxi-karbonil-metilén-7-oxo-4-tia-l-aza-bicikloÍ3«2.0jheptán-2-karboxilát előállítása

195 mg /0,31 mmól /13/ képletü benzil-2~//4,R.S/-4,-etoxi-karbonil-acetil~tio-2,-oxo-azetidin-l,-il;-2-trifenil-foszfor-anilidén-acetát 5 ml toluollal készült oldatát 2.5 óra hosszat nitrogén atmoszférában forraljuk. Az oldatot lehűtjük, vákuumban betömenyitjük, majd a maradékot vékonyréteg-kr omatografiáaan tisztítjuk. 88 mg /0,254 mmól, 82 %-os kitermelés/ címben nevezett terméket kapunk olaj formájában.

NMR-spektruma /GDCl^,-*'/:

1,28 /5H, a, J=7 Hz/;

3.20 /1H, dd, J1=16 Hz, J2=2 Hz/;

3,70 /1H, dd, J.=16 Hz, J,=4 Hz/;

4,22 /2H, q, J=7 Hz/; p

5.20 /2H, a/;

5,36 /1H, dd, J,=4 Hz, Jp=2 Hz/;

5,55 /1H, d, J=í,2 Hz/;

6.14 /1H, d, J=l,2 Hz/;

7,57 /5H, a/.

IR-apektrurnának jellemző abszorpciós frekvenciái /CHC15, cm“1/: 1795, 1755, 1700, 1600.

15. példa

A /15/ képletü etil-3-merkapto-5-hidroxi-2-pentenoát előállítása

4,425 g /20,3 mmól/ /l/ képletü dietil-3~merkapto-2-pentén-l,5-üikarboxilát 70 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült kevertetett, -50 °C-oa oldatához 920 mg /25,5 mmól/ litium-aluminium-hidridet adunk kis részletekben nitrogénatmoszférában.

Az igy nyert zöldes csapadékot tartalmazó folyadékot még további 1 óra hosszat kevertetjük, majd In sósavval megbontjuk, és dietil-éterrel háromszor extraháljuk. Az összesített extraktumokat nátrium-klorid-oldattal háromszor mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot szilikagéllel töltött oszlopon krómatográfáivá tisztítjuk /20-25 % etil-acetátot tartalmazó hexánnal eluáljuk/.

HMR-spektruma /CDCl^á?:

1,50 /5H, t, J=7 Hz/;

2,60 /2H + 1H, br.t, J=6 Hz/;

3,80 /2H, t, J=6 Hz/;

4.14 /2H, q, J=7 Hz/;

5,87 /1H, s/;

6,47 /1H, a/.

8