182115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-helyettesítatt piranon-származékok előállítására
182.115 készült, -10°C és -20°C közötti hőmérsékletű oldatához. A világos oldatot további 3 órán át hűtés nélkül keverjük, vízzel mossuk, majd bepároljuk. A visszamaradó olajos anyagot etanol és viz elegyéből átkristályositva 3-bróm-4—oxo-6-fenil-4H-pirán-2-karbonsav-etilésztert /olvadáspont: 135°C/ kapunk. Az észtert a 33* példa szerinti módon hidrolizálva a cím szerinti vegyülethez jutunk, amely 247°C-on, bomlás közben olvad. Kitermelés: 77 %• 72. példa 3-Br óm-6-/4-met11-f en1l/-4-oxo-4H-pir án-2-kar b ons av A 66. példa szerinti eljárással 6-/4-metil-fenil/-2,4,6- -trioxo-hexánsav-etilésztert /op.: 76°C/ állítunk elő, majd a vegyületet a 71* példa szerinti eljárással brómozva és ciklizálv a 3-b r óm-6-/4-me 111-f en 1l/-4-oxo-4H-pir án-2-kar b ons av-e 111és ztert. kapunk, amely 144°C-on olvad. A kapott észtert a 35* példa szerint hidrolizálva a cim szerinti vegyület keletkezik, amely 202 - 204°C-on bomlás közben olvad. Kitermelés: 50 %. 73. példa 3-Klór~4-oxo-6-fenil-4H-pirán-2-karbonsav 8,1 g 6-fenil-2,4,6-trioxo-hexánsav-etilészter és 6,5 nil tr1etil-amin 100 ml diklór-metánnal készült oldatához 10 perc alatt keverés közben hozzáadunk 3,95 ml trifluor-metán-szulf0- nll-kloridőt. A hőmérsékletet adagolás közben 0 - 5oC-on tartjuk. Az old: tot további 2 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük, majd hidrogón-klorid gáz bevezetésével megsavanyítjuk. Az elegyek 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, vízzel mossuk, majd bepároljuk. A kapott barna olajos terméket etanol és viz elegyébői kristályos1 tjük, majd etanol és viz és etíl-acetát és 60-80 °G-os petroléter elegyéből átkristályositjuk. 3-Klór-4-oxo-6- -fenll-4H-pirán-2-karbonsav-etilésztert kapunk, amely 121°C-on olvad. A kapott észtert a 33. példa szerint hidrolizáljuk. A cim szerinti vegyülethez jutunk, amely 250oC-on bomlás közben olvad. Kitermelés: 77 %• 74. példa 3-Br óm-4-oxo-6-f en il-4H-pi rán-2-kar bons av-met ilészter A cim szerinti vegyületet a 71. példa szerinti eljárással állítjuk elő, oldószerkent diklór-metánt használva. A termék olvadáspontja 130°C. Kitermelés: 69 %• 75« példa 3-Br óm-4-oxo-6-f en il-4H-pir án-2-kar b ons av 315 S vízmentes nátrium-jodid 8 liter vízmentes metil-etil-ketonnal készült oldatához keverés közben 587 g 3-bróm-4- -oxo-6-fenil-4H-plrán-2-karbonsav-metilésztert adunk. Az oldatot visszafolyatas közben 5 percen át forraljuk, majd 152 ml piridint adunk hozzá és a hevítést 3,5 órán át folytatjuk. Az elegyet lehűtjük, a szilárd terméket feloldjuk 2 liter vízben, 21
