182115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-helyettesítatt piranon-származékok előállítására
182.115 éa az oldatot diklór-metánnal mossuk, majd szűrjük. A szíirletet 10 literre hígítjuk, és 760 ml 5 mólos vizes sósav-oldattal megsavanyitjuk. A kivált cim szerinti vegyület 247°C-on bomlás közben olvad. Kitermelés: 79 %. 76. példa 6-/l-Naftalenil/-4-oxo-4H~pirán-2-karbonsav 3,6 g nátrium-hidrid /50 %-os ásványi olajos diszperzió, 40 - 60öC-os petroléterrel mosva/ 40 ml 1,2-dimetoxi-etannal készült szuszpenziójához nitrogénatmoszférában, keverés közben hozzácsepegtetjük 5,3 g l-/l-naftalenil/-l,3-bután-dion és 6,75 ml dietil-oxalát 10 ml 1,2-dimetöxi-etánnal készült oldatát. Az elegyet vissz afolyatás közben 5 percen át keverjük, lehűtjük, megsavanyitjuk 50 ml 2 mólos vizes sósav-oldattal, 50 ml vízzel hígítjuk, majd szűrjük. A szürletet etil-acetáttal extraháljuk és az extraktumot szárítjuk és bepároljuk. 6-/l-Naftalenil-2,4,6-trioxo-hexánsav-etllésztert kapunk sötétszinü olaj formájában. A nyers észtert feloldjuk 50 ml dioxánban és 50 ml tömény vizes sósav-oldatban, és az oldatot visszafolyat ás közben 1,5 órán át forraljuk, majd vákuumban bepároljuk. Barna olajos anyagot kapunk, amelyek etanolból, majd etanol és viz elegyéböl átkristályositva a cim szerinti vegyületet kapjuk, amely 248-249 °G-on bomlás közben olvad. Kitermelés: 36 %. 77* példa 6-/4-Benzil-oxi-f en il/-4-oxo-4II-pirán-2-kar bonsav 3,3 g 6-/4-hidroxi-fenil-4-oxo-4H-çiràn-2-karbonsav-etilészter, 3,5 g vízmentes kálium-kar bonát es 2,0 ml benzil-bromid 30 ml vizmentes dimetll-formamiddal készült elegyét szobahőmérsékleten 20 órán át forraljuk. Az elegyet szűrjük, és a szürletet lehűtjük és megsavanyitjuk 100 ml 0,4 mólos vizes sósav-oldattal. A szilárd terméket atkr istályosit juk etanol és viz elegy éből, és igy 6-/4-benzil-oxi-fenil-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav-etil- és -benzilészter elegyét kapjuk. A kapott észterek 1,1 g-jának és 2,0 g vizmentes litiumjodidnak 30 ml vizmentes dimetil-formamiddal készült elegyét nitrogénatmoszférában 165 - 170°0-on 6 órán át melegítjük, lehűtjük és 60 ml 1 mólos vizes sósav-oldattal higitjuk. A kapott szilárd terméket etanolból át kristályosítva a cim szerinti vegyülethez jutunk, amely 235°C-on olvad. Kitermelés: 13 %. 78. példa 6-/4-Met i1—sz ulf oni1-f en il/-4-oxo-4H-pir án-2-kar bons av A 60. példa szerinti eljárással 6-/4-metiltio-fenil/-4— -oxo-4H-pirán-2-karbonsav-etilészter oxidálásával 6-/4-metil-szulfonil-fenil/-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav-etilésztert állítunk elő, melynek olvadáspontja 176 - 179°C. A kapott etil-észtert a 23« példa szerint hidrolizálva a cim szerinti vegyület keletkezik, amely 269 - 271°C-on bomlás közben olvad. Kitermelés: 77 %• , 22
