182115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-helyettesítatt piranon-származékok előállítására
182.115 66. példa 6-/4—Klór~í en i1/—2,4,6-tr ioxo-hexánsav-et ilészter 0,6 g l-/4-klór-fenil/~l,3-bután-dion éa 0,83 ml dietil-oxalát 2 ml 1,2-dimetoxi-etánnal készült oldatát keverés közben, nitrogénatmoszférában hozzáadjuk 0,44 g nátrium-hidrid /50 %-os, ásványi olajjal készült diszperzió, melyet 40 -,60°C- os petroléterrel mosunk/ 5 ml 1.2-dimetoxi-etánnal készült szuszpenziójához. Az oldatot 1 órán át viaszaiolyatás mellett keverjük, lehűtjük, majd megsavanyltjuk 10 ml 2 mólos vizes sósavoldattal. A kivált barna szilárd anyagot etanol és viz elegyéből átkristályositjuk. A cim szerinti vegyületet kapjuk, amely 93 - 94°C-on olvad. Kitermelési 77 % 67. példa 6-/4-Klór-f en il/-4-oxo-4H-pir án-2-kar bonsav-etilészter 0,26 g 6-/4—klór-fenil/-2,4,6-trioxo-hexánsav-etilészter 3 ml hideg, tömény kénsavval készült oldatát 3 órán át 0 - 5°C- on keverjük, majd 10 g jégre öntjük. A kapott szilárd terméket át kristályos it juk etanol és viz elegyéből. A cim szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja, IR- és NMR-spektruma, valamint vékonyréteg kromatogramja azonos a 12. példa termékének megfelelő jellemzőivel. Kitermelési 82 %. 68. példa 6-/4-Klór-fenil/-4-oxo-4E-pirán-2-karbonsav 0,30 g 6-/4-klór-fenil/-2,4,6-trioxo-hexánsav-etilészter 2 ml dioxánnal készült oldatát 2 ml tömény vizes sósav-oldattal 2 órán át gőzfürdőn melegitjük. A kapott halvány szilárd anyagot etanolból átkristályositva a cim szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja, IR-, NMR-sçektrurna és vékonyréteg kromatogramja azonos a 24. példa termékének megfelelő jellemzőivel. Kitermelés : 79 %• 69» példa 6-Fen i1-2,4,6-1r i oxo-hexáns av-et ilés z t er A 66. példa szerinti eljárással a cim szerinti vegyületet állítjuk elő, melynek olvadáspontja 105°C. Kitermelés: 68 %. 70. példa 6-Fenil-2,4,6-trioxo-hexánsav-metilészter A cim szerinti vegyületet a 66. példa szerinti eljárással analóg módon állítjuk elő, dimetil-oxalát dimetil-formamidos oldatát használva. A termék olvadáspontja 107 - 109oC. Kitermelés: 73 %• 71. példa 3-Bróm-4-oxo-6-fenil-4H-pirán-2-karbonsav' 10,25 ml /0,198 mól/ bróm 50 ml kloroformmal készült oldatát 30 perc alatt, keverés közben hozzácsepegtetjük 52,0 g 6-fenil-2,4,6-trioxo-hexánsav-etilészter 400 ml kloroformmal 20
