182115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-helyettesítatt piranon-származékok előállítására
182.115 3a etanol éa viz elegyéböl végzett átkristályos itáa után 176°C. Az etil-észtert a 23» példa szerinti eljárással hidrollzálva a cim szerinti vegyületet kapjuk, amely 242 - 247°C-on bomlás közben olvad. Kitermelés: 81 %. 36. példa 4-0xo-6-fenil-5-benziloxi-4H-pirán-2-karbonsav 10,2 g 5-hidroxi-2-hidroxi-metil-4H-pirán-4-on, 26,0 g difenil-jodonium-bromid és 4^3 g nátrium-metoxid 100 ml metanollal készült elegyét 20 órán át 50°C-on forraljuk. Az oldatot lehűtjük, majd 200 ml vízzel és 100 ml 60 - 80°C-os petroléterrel kezeljük, és a szilárd terméket etanol és viz elegyéböl. majd etil-acetát és 60-80°C-os petroléter elegyéböl átkristalyosltjuk. 3~Hidroxi-6-hidroxi-metil-2-fenil-4H-pirán-2-on-t kapunk, amely 151-154°C-on olvad. 4,1 g 3-üidroxi-vegyület, vízmentes kálium-karbonát és 3,42 g benzil-bromid 40 ml vízmentes dimetil-formamiddal készült elegyít egy órán át 60°C-on tartjuk. Az elegyhez lehűtés után 100 ml vizet adunk, majd a kivált sárga csapadékot kiszűrjük. 6-Hidroxi-met il-2-f enil-3-benz j loxi-4II-pirán-4-on-t kapunk, amely etanol és viz elegyéböl átkristályositva 108-110°C-on olvad. 7,30 ml 2,67 mólos Jones reagenst hozzácsepegtetünk 4,5 g hidroxi-metll-vegyülefc 300 ml acetonnal készült, 5-10°C-ra lehűtött oldatához. Az elegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd szűrjük és a szürletet betároljuk. A kapott világos zöld szilárd anyagot feloldjuk vizes natrium-hidrogén-karbonát oldatban és megsavanyitás hatására az elkülönülő csapadékot kiszűrjük. A cim szerinti vegyületet kapjuk, amely ecetsav és viz elegyéböl végzett ánkris tályogitás után 161-170°0-on olvadó fehér, kristályos anyag. Kitermelés: 83 %• 37- példa 6-/4—Me t oxi-f en i 1/-4-oxo-4II~pi r án-2-kar b ox.amid 27,4 g 6-/4-metoxi-fenil/-4-oxo-4II-pirán-2-karbonsav-etilószter, 50 ml 30 Z-os ammónia-oldat és 300 ml etanol elegyét visszafolyatáa mellett egy órán át forraljuk. A kivált sárga kristályos anyagot kiszűrjük és ecetsav és etanol elegyéböl átkristályositjuk. A cím szerinti vegyületet kapjuk, amely 303- 308°0-on bomlás közben olvad. Kitermelés; 63 %• 38. és 39* példák A 37» példa szerinti eljárással állítjuk elő a következő /3/ általános képletü vegyületeket. A példa ' n /on/ Az átkristályo- Kitérsz ám a w H up./ o/ aitáshoz hasz- mêlés nált oldószer % 38 39 4—OCIIj 4-OCIIj CIIj 262-264 etanol/viz 34 n-C. IIQ 107-108 etil-aoetát/60- 30 4 y -80°C-os petroléter 14
