182115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-helyettesítatt piranon-származékok előállítására

182.115

40. példa

4-0xo~6-fenil-4II-pirán-2-karbonitril

4,26 g 4-oxo-6-fenil-4H-plrán-2-karboxamid, 10,48 g trifenil-foazfin éa 2,8 ml trietll-amin 40 ml szén-tetrakloriddal éa 80 ml diklór-metánnal készült elegyét szobahőmérsékleten 4 órán át keverjük. A reagens laaaan oldódik. Az oldathoz 50 ml 1 mólos vizea kénaav-oldatot éa 100 ml kloroformot adunk. A szerves réteget elkülönitjük, vizzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük, majd bepároljuk. A kapott barna maradékot kétszer azén-tetrakloridból átkristály03itva a cím szerinti vegyületet kapjuk piszkosfehér kristályos anyag formájában, amely 146-149°C-on olvad. Kitermelés: 67 %.

41. példa

6-/4-Me t oxl-f en il/-4-oxo-4H-plr án-2-karb on i t r il

A cím szerinti vegyületet a 40. példa szerinti eljárással állítjuk elő. Olvadáspontja etanolból végzett átkristályositás után 148 - 150°C. Kitermelés: 59 %.

42. példa

6-Eenil-2-tetrazol-5-il-4H-piran-4-on

1,10 g 4-oxo-6-fenil-4H-pirán-2-karbonitril, 0,45 g nátrium-azid és 0,37 g ammónj um-klor id 10 ml vízmentes dimetil-formamiddal készült elegyét szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük.

A keletkezett csapadékhoz 20 ml 1 mólos vizes sósav-oldatot adunk, ma^d a kapott fehér szilárd anyagot kiszűrjük. Ecetsavból végzett atkristalyositással a cim szerinti vegyületet kapjuk, amely 251 - 254°C-on bomlás közben olvad. Kitermelés: 94 %•

43* példa

6-/4—Metoxi-fenil/-2-tetrazol-5-il-4H-piran-4-on

A cim szerinti vegyületet a 42. példa szerinti eljárással állítjuk elő. Olvadáspontja ecetsav és viz elegyéből végzett átkristályositás után 237 - 240°C /bomlik/. Kitermelés:

96 %.

44. példa

5-Klór-4— oxo-6-fenil-4H-pirán-2-karbonsav-etilészter

16,2 g benzoil-aceton és 16,2 g dlmetil-formamid-dimetil -acetál elegyét olajfürdőn 40 percen át 80cC-on keverjük. Az illékony anyagokat vákuumban eltávolítjuk, í maradékot éterből át kr i s tályos i t j uk. 2-/Dime t i1-amin o-met il -dion-t kapunk, amely 81 - 83°G-on olvad

19,0 g kapott enamin és 23»7 ml dJ nollal készült oldatát olyan nátrium-et melyet 3»0 g nátrium 60 ml etanolban t tünk. Az oldatot 5 órán át szobahőmér 100 ml 5 mólos vizes sósav-oldattal egy éjszakán át állni hagyjuk, majd hígítjuk. 84 - 86°G-on olvadó, hal’

'-1-f enil-l,3-bután■oxalát 120 ml eta- Idathoz adjuk, a’eloldásával nyerkeverjük, majd :juk. Az elegyet 300 ml vizzel ■>s anyagként

15