182114. lajstromszámú szabadalom • Eljrás optikailag aktív 14-oxo-E -homo-eburnán-származékok enantioszelektív szintéziséhez
182.114 Optikailag aktiv èa racém 14-Oxo-5~izopropoxi-karbonil-3-dehidro-E~homo-eburnán-4- i um-per klorát 400 mg /0,81 mmol/ 5* példa szerint előállított /+/-14- -hidr oxi-5-iz opr opoxikar bonil-3-cLehi dr o-E-homoeburnán-4-i um-perklorát 20 ml abazolut di klórmetánnal kéazitett oldatához 1,8 g 6. példa szerinti frissen kéazitett krómtrioxidot tartalmazó KG-HR adszorbenst adunk, éa a reakcióelegyet 8-10 órán át azobahőméraékleten keverjük. Az oxidálószert szűrjük éa háromszor 4 ml 2 %— metanolt tartalmazó diklórmetánnal moaauk, majd a azürletet vákuumban szárazra pároljuk. Párlási maradékként 230 mg olajos állapotú cim szó; inti vegyületet állítunk elő. Kitermelést 57*5 %. , IR /KBr/: 1730, 1710, /CO észter; N-00/j 1605 cm ■ /C=N/. Az optikailag aktiv cim szerinti vegyület kristályos it ásaal nem tisztítható, ezért a végyület szerkezetének leírása céljából a fenti oxidációs reakciót 400 mg optikailag inaktiv /rácéin/ /+/-14-hidroxi~5--izopr opoxikar bonil-3-dehidro-E-homo-eburnán4-ium-perklorátból kiindulva, a fentiekkel megegyező módon, is elvégeztük. A nyers terméket 2 ml etanol-izopropanol 1:1 arányu elegyéből kristályositva 200 mg /+/-l4-oxo-5-izopropoxlkarbonil-B-dehidro-E-homo-ebumân—*-!—ium-perklorátot állítunk elő. Kitermelés: 50,1%. Olvadáspont: 198-201 °C. MS /m/e,%/: 392 /14/j 363 /29/ï 505 /100/i 276 /12/. 8. példa /+/-5-Izopropoxlkarbonil-14-oxo-E-homo-eburnán /3j,16// 230 mg /0,47 mmol/ 7* példa szerint előállított optikailag aktiv 14-oxo-5-izopropoxikarbonil-3-cLehidro-E-homo-eburnán-4-ium-perklorátot 4 ml metanolban oldunk és 0-5 °C közötti hőmérsékleten 30 mg nátriumbórhibriddel redukálunk. A reakcióelegyhez 0,1 ml ecetsavat adunk, majd vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 2 ml vizben oldjuk és az oldatot 5 %-os vizes nát-_ riumhidrogénkarbonát-oldattal pH: 7»5 értékig lugositjuk. A bázikus oldatot háromszor 3 ml dikiérmetánnal ismételten extraháljuk, majd szilárd vízmentes magné2iumazulfáttal szántjuk, szűrjük, és a azürletből az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A párlási maradékot preparativ rétegkromatográfiás módszerrel tisztit juk./KG-PE254+556» benzol-metarol, 14:3 eluálás éterrel tört en i k/ • A legnagyobb Rf értékű zónától olajos termékként 165 mg cím szerinti vegyületet állitunk elő. Kitermelés: 90 % /a/ 22 = +570 /c = 1,072, diklórmetán/. IR-/KBr/; 1720-1695 cm”1 /észter CO, savamid GO/. MS /m/e,%/: 394 /M+, 21/; 366 /0,4/í 351 /5,4/; 557 /2,5/í 307 /100/í 263 /3,6/. 7» példa 13
