182114. lajstromszámú szabadalom • Eljrás optikailag aktív 14-oxo-E -homo-eburnán-származékok enantioszelektív szintéziséhez
182.114 /+/-1\-Et i1-1 J-kar boxi e 111-6-karboxi-1,2,3,4,6,7,12,12b -oktahldro-lndoloT2,3-a]kinolizin A,/ A 6. példa A./ módszerével előállított 500 mg /1,36 mmol/ preparativ réteg kromatográfiás utón tisztított /+/-5-metoxikarbonil-14— oxo-E-homo-eburnán/ 3 ; ,16 %~t^ r>-/= +65°j 6 ml etanolban oldunk, majd az oldathoz 34-0 mg /6.06 mmol/ káliumhidroxid 0,8 ml vízzel készült oldatát adjuk es az elegyet 3 órán át forraljuk. A reakclóelegyet ezután vákuumban szárazra pároljuk, majd a párlási maradékhoz 2 ml jeges vizet adunk és állandó hűtés közben 50 %-os vizes ecétsav-oldattal pH: 5-ig savanyítjuk. Á kivált anyagot szűrjük, ötször 2 ml vízzel mossuk, szárítjuk. így 410 mg cim szerinti v együletet állítunk elő. Kitermelés: 81,5 %• 22 — +41° ?46 “ +41 9. példa ■■V IK /Ißr/i 3400-3200 /OH, NH/ï 1600 cm”1 /c =1,00, dimetilformamid/. /CO/. M8 /m/e, %/; 370 /9>8/; 352 /17,6/j 326 /31,4/; 311 /15,7/'* 308 /56,2/í 307 /98,2/í 267 /4£,,2/; 169 /30,1/j 168 /28/; 44 /100/. B./ A 6. példa B./ módszere szerint előállított 500 mg /1,36 mmol/ /+/-5-metoxikarbonll-14— oxo-E-homoeburnán /3 }» 16x/-ból -. .2 - 90°j'a 9. példa A./ módszere szerinti eljárással 430 mg^clm szer inti vegj^ületet állítunk elő. Kitermelés: 83.3 %• Olvadáspont: 170 °0-tól bomlik. formamid/* D = +54v 22 ^ 546 +62,5 /c = 0,528, dimetil-10. példa /+/-14—Oxo-E-homo-eburnán /3>. ,16 / 25O mg /0,676 mmol/ 9« példa szerint előállított /+/-1X-etil- 1 j) -karboxietil-6-karbp£ii-l,2,3,4,6,7,12,12b^-oktahldro-Indolo , 2,3-aJkinolizinty^)^5 = +410? 0 oC-on 3 ml foszforoxikloridban oldunk, majd az oldatot egy napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután a reakclóelegyet vákuumban szárazra gároljuk, a párlási maradékot 2 ml vizben oldjuk és az oldatot ütés közben tömény vizes ammóniumhidroxid-oldattal pH: 9 értékig lugositjuk. A vizes fázist elválasztás után háromszor 4 ml diklórmetáhnal ismételten extraháljuk, elválasztjuk, a szerve# réteget szilárd vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, szűrjük^ majd a szürletből az oldószer t vákuumban desztillációval eltávolítjuk. A párlási maradékot 4 ml metanolban oldjuk és 0-5 °C között 20 mg nátrium-bórhibriddel redukáljuk. Az elegyhez ezután 0,1 ml ecetsavat adunk, majd vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 2 ml vizben oldjuk^ az oldat pH-ját 5 %-oS vizes pátriumkarbonát-oldattal 7|5-*e állítjuk, majd háromszor 3 ml diklórmetánnal extraháljuk. A szerves fázist, elválasztás után* szilárd vízmentes magnéziumszulfáttál szárítjuk, szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk, a maradékot preparatlv rétegkromatográfiás módszerrel tisztítjuk /KG-PPg54+366’ b0nzol>“*nietano3-i 14
