182110. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (+)-(3-metil -4-oxo-5-piperidinotiazolidin-2-ilidén)-ecetsavészterek előállítására
182.110 zist 200 g magnéziamazulfát felett szárítjuk, szűrjük éa rotációé bepárlóban bepároljuk. A maradékhoz 6 liter petrolétert adunk éa a terméket igy kikristályos ltjuk. A kristályokat leszivatáasal elkülönítjük, utána 500 ml benzollal mossuk és 45 C°on szárítjuk. Ily módon 528 g /+/-/3-metil-4-oxó-5-pipe*idlhotiazolidin-2-ilidén/-ecetsav-etilésztert kapunkj amely 150,8 C$on olvad. Kitermelés az elméleti hozam 62,1 %-a. Mjp = +226,5° /c = 1 kloroformban/. ~ -Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyületeket isv /+/-/3~met il-4-oxo- 5-p i per i di n o-1 i az olidln-2-i1i d én/-e cetaav-n-propi1éazter /+/-/3-metil-4-oxo-5-piperidinotiazolidin-2-ilidén/-ecetsav-izopropilészter /+/-/3-metil-4-oxo-5-piperidinotlazolidin-2-ilidén/-ecetsav-n--butilészter /+/-/3-metil~4-oxo-5-piperidinotlazolidin-2-ilidén/-ecetsav--izobutilészter /+/-/3“metil-4-oxo-5-piperidinotiazolidin-2-ilidén/-ecetsav-terc-butilészter. 5» példa /+/‘-/3-Metil-4-oxo-5-piperldinotiazolidin-2-ilidén/-ecet— sav-metilészter 153 g /0,6 mól/ /+/-/3-metil-4-oxo-5-piperidinotiazolidin-2-iliden/-ecetsavat feloldunk 1,53 liter diklórmetánban éa keverés közben egyszerre hozzáadunk 10/ g /0.9 mól/ tionilklöridot /körülbelül 66 ml. d =1,65/» A reakcióelegyet 30 percig 20 C -on keverjük és utána egyszerre hozzáadunk 768 g /24 mól/ metanolt 7967 ml/. A reakcióelegyet ezután 30 percig 20 C°-on keverjük. A szerves fázist ezt követően 2A5 liter hig, vizes ammóniumhidroxid-oldáttal, amely 300 ml tömény ammónium-hidroxid vizes oldata, mossuk, amelyet 2.5 liter vízzel való mosás követ. A vizes mosást háromszor megismételjük. A di klórmetán os fázist vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, rotációs bepárlóban bepároljuk és a maradékot 1 liter ciklohexánból kikristályosltjuk. A kristályos terméket leszivatással elkülönítjük és 60 0°t on szárítjuk. Ilymódon 124 g /+/-/3-metil-4-oxo-5-pipe*idihotiazolidin-2-ilidén/ecetsav-metilésztert kapunk, amely 126,1 C^on olvad. Kitermelés az elméleti hozam 76,7 %-a/. ÜáJ = +239° /o =0,5 kloroformban/. 4. példa /+/-/3-Metil-4-oxo-5-piperidinotiazolidln-2-ilidén/-ecetaav-metliészter 30 g /O,117 mól/ /+/-/3-metil-4-oxo-5-piperidinotiazolidln-2-ilidén/~ecetsavat feloldunk 600 ml diklórmetán és 120 ml hexametilfoszforsavtriamid elegyében. Az oldathoz keverés közben 20 C°-on egyszerre hozzáadunk 27,8 g /0.234 mól/ tionil-kloridot /d = 1,63, körülbelül 17,1 ml/. A hőmérséklet eközben 26 C -ra emelkedik. A reakcióelegyet 20 0°-rá hütjük, 30 percig keverjük és utána hozzákeverünk 37,5 g /1,17 mól/ vízmentes metanolt éa az élegyet ismét 20 C°-ra hutjük, majd 30 perc eltel9
