182110. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (+)-(3-metil -4-oxo-5-piperidinotiazolidin-2-ilidén)-ecetsavészterek előállítására
182.110 tével 1 liter hig, vizes ammóniumhidroxid-oldattal, amelyet 10Ô ml tömény ammóniumhidroxid-oldatból vizzel készítünk. egyszer extraháltjuk, majd 1-1 liter vizzel ötször mossuk. A diklórmetános fázist vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, rotációs bepárlóban bepároljuk és a maradékot 300 ml petroláterből kikristályositjuk. Ilymódon 25,8 g /VV3-metil~4-oxo-5-piperi^ dinotiazolidin-2-ilidén ecetsav-metilésztert kapunk, amely 125,8 C°-on olvad. Kitermelés az elméleti hozam 81,6 %-a/. fj.j jp = +239° /c = 0,5 kloroformban/. 5* példa /-/-/3-Metil-4-oxo-5*-piperidinotiazolidin-2-ilidén/-ecetsav-etilészter 25.6 g /0,1 mól/ /-/-/3-metil-4-oxo-5-piperidinotiazolidin-2-ilidén/-ecetsavat feloldunk 500 ml diklórmetán és 100 ml hexametilfoszforsavtriamls elegyében. A nedvesség kizárása mellett, környezeti hőmérsékleten és erőteljes keverés közben az oldathoz hozzáadunk 23,8 g /0.2 mól/ tionilkloridot, majd 15 porc elteltével 36,8 g /0,8 mól/ vízmentes étanolt. Az elegyhez további 30 perc múlva hozzáadunk 500 ml hig, vizes ammóniumhidroxid-oldatot és a fázisokat szétválasztjuk. A diklórmetános fázist tovább extraháljuk 500 - 500 ml hig, vizes ammóniumhidroxid-oldattal négy alkalommal, 50 ç vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és rotációs beparlóban bepároljuk. A maradékot 200 ml petroléter hozzáadásával kikristályosítjuk, A kristályos anyagot leszivatással elkülönítjük és ciklohexanból kikristályositjuk. A csaknem színtelen kristályokat 50 C°-on szárítjuk. Ilymódon 19*5 6 /-/-/3-®etil-4-oxo-5-piperidinotiazolidin-2-ilidén/ecetsav-etilésztert kapunk, amely 130 C°-on olvad. Kitermelés az elméleti hozam 69 %-a. / //= 229,8° /c = 0,5 kloroformban/. 6. példa /+/-/3-Metil-4-oxo~5-piperidinotiazolidin-2-ilidén/-ecetsav-etilészter 25.6 g /0,1 mól/ /+/-/5-metil-4-oxo-5-piperidinotiazoli~ din-2-ilidén/-ecetsavat keverés közben feloldunk 228 ml diklórmetánban. Az oldathoz keverés közben gyorsan hozzáadunk 22.8 g /0,11 mól/ vízmentes foszforpentakloridot 256 ml diklórmetanban oldva. A hőmérsékletet 30 C°-on tartjuk. Ezután az elegyet 20 C°-ra hütjük és 30 percig ezen a hőmérsékleten keverjük. Ezt követően 291 ml /5 mól/ vízmentes etanolt adunk egyszerre az elegyhez, a hőmérséklet közben 28 C°-ra emelkedik. A reakcióelegyet ismét 20 CO-ra hütjük és 30 percig keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet 200 ml vizes ammoniumhidroxiddal egyszer, 200 - 200 ml vizzel pedig négyszer extraháljuk. A diklórmetános fázist nátriumszulfáttal szárítjuk és utána bepároljuk. A maradékot 200 ml petroléterből kikristályősitjuk. Ilymódon 24,0 g /+/-/3-metil-4-oxo-5-piperidinotiazolidin-2-ilidén/ecetsav-etiléaztert kapunk, amely 129,4 C°-on olvad. Kitermelés az elméleti hozam 84,4 %-a/. I A] jp ss .+226,1° /o = 1 kloroformban/. 10
