182105. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklusos guanidin-származékok előállítására
182.105 9. példa N-/3-Metil-2-oxazolidinilidén/~N,-fenil-l-pirrolidin-karb~ oximidamid-fumarátsó 1*85 S /0,02 mól/ epiklórhidrint 7 ml éterben oldunk, majd 3,74 S /0,027 mól/ bortrifluoiid-étexátnak 3 ml éterrel kéazült elegyét adjuk. Ily módon trietil-oxónium-fluorborátot kapunk. A azilárd terméket 10 ml vizmentea metllén-kloridban oldjuk, majd nitrogéngáz bevezetése mellett 2,02 /0.020 mól/ 3-metlloxazolidin-2-on-nak 20 ml metllén-kloriddal készült oldatához adjuk. A reakclóelegyet nitrogénáramban szobahőmérsékleten egy éjszakáját keverjük. 4,51 g /0,020 mól/ N-fenil-l-pirrolidin-karboximidamidot 50 ml metilén-kioridban oldunk /a karboximidamid szabad báziat a megfelelő sóaavaa aóból nyerjük, olymódon, hogy a aót 50 %-os nátrium-hidroxid-oldattal kezeljük, majd a kapott anyagot káliumkarbonát fölött vizmenteaitjük./. A szabad bázis metilén-kloridoa oldatát a fenti reakcióelegyhez adjuk, majd szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük. Az oldószert vákuumban elűzzük, a keletkező HBF^-sót 2- -propanol és éter líl arányú elegyéből át kristályosit juk, nymodon 4,65 g N-/3-metll-2-oxazolidinilidén/-N,-fenil-pirrolidin-karboximidamid HBFa aót kapunk fehér azilárd termékként. Op.í 142-144 °C. A kapott aót Jn nátrium-hidroxid-oldattal és metilén-kloriddal kirázzuk és ily módon szabad bázissá alakítjuk. Az egyesített szerves fázisokat kálium-karbonáttál vizmentesitjük, majd az oldószert vákuumban elűzzük. A keletkező 2,9 g /0,01065 mól/ olajos terméket 2-propanolban feloldjuk, majd ekvimolária mennyiségű fumáraavval ugyanebben az oldatban kezeljük. A kapott anyagot 2-propanol és éter elegyéből átkristályoaitva 4,08 g /52,5 %-oa hozam/ tiszta cim szerinti vegyületet kapunk. Op.: 160-162 °C. 10. példa N-/2,3,5j6-Tetrahidro-4-metil-1.4-oxazin-3-ilidén/-N*-fenil-1-pirrolldin-karboximidamid-fumarátaó 3*7 g /0,040 mól/ epiklórhidrint 14 ml éterben oldunk, ehhez 7*58 g /0,054 mól/ bórtrifluorid-éterátnak 6 ml éterea oldatát adjuk. Ily módon trietiloxonium-fluorborát keletkezik. A azilárd terméket 20 ml vizmentea metilén-kloridban oldjuk, majd nitrogéngáz bevezetése alatt 4,60 g /0,040 mól/ 4-metil-l,4-oxazin-2-on-nak 20 ml metllén-kloriddal készült oldatával reagáltatjuk. A reakclóelegyet nitrogénáramban szobahőmérsékleten egy éjszkán át kevertetjük. Ezt követően N-fenil-l-pirrolidin-karboximidamid szabad -bázist 50 ml metilén-kloridban oldunk /a szabad bázist 12,7 g /0,040 mól/ hidrojodid sóból 50 %-oa nátrium-hidroxid-oldattal való kezeléssel^ majd a kapott vegyületnek káli um-kar bon át felett való szántasával állitjuk elő/ és ezt az oldatot a reakcióelegyhez adjuk, amit szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverünk. Az oldószert vákuumban elűzzük, a keletkező HBF^ sót 2- -propanol/éter 1:1 arányú elegyéből át kristályos itjuk, ilymódon fehér szilárd terméket kapunk# A kapott 10,3'g sót 3n nátrium-hidroxid és met ilén-klor id alkalmazásával kirázzuk;' ily módon a szabad bázishoz jutunk. A szerves fázist kálium-karbo~ 10
