182105. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklusos guanidin-származékok előállítására
182.105 náttal vi innen teái tjük, az oldószert vákuumban elűzzük. Az Így kapott olajat 9,0 g /0,0315 mól 73 %-os hozam/ 2-propanolban feloldjuk, majd ekví moláris mennyiségű f urnára avval kezeljük. A kapott sót etanol és éter elegyből át kristályos itva 8,5 g tjszta cimszerinti vegyületet kapunk. Op.: 191-193 °C. 11. példa A 9* példában leirt eljárást követjük, ha kiindulási anyagként 3-metil-2~oxazolidinilidén csoportot tartalmazó vegyi! letet állitunk elő; a 10. példa szerint járunk el a 2,3,5,6- -tetrahidro-4-metil~l,4-oxazin-3-ilidén csoportot tartalmazó vegyületek esetében azzal az eltéréssel, hogy megfelelő /III/ általános képletü guanidin vegyületet alkalmazunk az N-fenil-tl-pirrolidin-karboximidamid helyett. Ily módon az alábbi /Ic/ általános képletü vegyületeket kapjuk savaddiciós só formájában. "imiR2 aó Op °C n = 0 4-klór-fenil /6/ képletü csoport tozilát 165-166 n = 1 4-klór-fenil /6/ képletü csoport fumarát 202-209 12. példa Ií~/3-Metil-2~oxazolidinilidén/-N,-fenil -1-pirr olidin-kar b oximi damid-fumarát s ó 2,02 g /0,02 mól/ 3-metil-oxazolidin-2-on-t vízmentes matílén-kloridban oldunk, majd vízmentes nitrogént vezetve át az oldaton, ehhez 2,28 g /0,02 mól/ metil-fluorszulfonátot adunk egy adagban. Az elegyet 3 óra hosszat keverjük, majd 3,19 g /0,02 mól/ N-fenil-l-pirrolidin-karboximidamid szabad bázisnak vízmentes met ilén-kioriddal készült oldatát adjuk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékletén egy éjszakán át keverjük, majd az oldatot felesleges mennyiségű 3 n nátrium-hidroxid-oldattal kirázzuk.. A szerves bázist elkülönítjük, kálium-karbonát felett szárítjuk, szűrjük, az oldószert vákuumban elűzzük; ilyen módon nyers bázishoz jutunk. Ekvimolária mennyiségű fumársavat adva szabad bázis izopropanolos oldatához, majd a kapott terméket izopropanol és éter elegyéből átkristályositva, a tiszta cim szerinti vegyülethez jutunk. Op.: 160-162 oC. 13* példa N-/4-IIidroxi-fenil/-N*-/3-metil-2-tiazolidinilidén/-1-piperidin-karboximidamid-hidrogén-jodidsó 2,56 g /7,7 mmól/ helyében 4-metoxi-fenil-csoportot tartalmazó, a 7. példában'leirt vegyületet /szabad bázisként/, 4,92 g /19»2 mmól/ 50 %-os hidrogénjodidot és 4,0 g jégecetet elegyítünk. A keletkező elegyet olajfürdőn visszafolyató hütő alatt egy éjszakán át hőkezeljük. A felesleges mennyiségű hidrogén- jodidot és ecetsavat vákuumban elűzzük, a maradékot néhányszor éterrel átmossuk, majd dörzsöljük; az ily módon keletkező kristályokat terc-butilalkoholban szuszpendáljuk, szűrjük, éterrel mossuk. Ily módon egy nyers terméket kapánk; Op.: 174- 176 °C, amit ter ci er bután ólból átkr istályositunk, /amely kevés 11
