182098. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin és pirimidinkarbonsav származékok előállítására
182.098 IR ^ mS;0lï 3350, 1680-1670, 1600, 1380, 1040, 850, 810 cm“1. /9/ Keverés közben In nátrlum-hidroxid-oldatot /27,5 ml/ adunk etanolban /100 ml/ oldatot etil-2-/6-formamido-plridin-2- -il/-glioxiláthoz /5»55 g/, és az oldatot a fenti hőmérsékleten 30 percig keverjük. Az oldathoz.egy adagban hidroxll-amin-hldrokloridot /1,9 g/ adunk éa az oldatot szobahőmérsékleten 2 órahosszat keverjük. Az oldatból az etanolt csökkentett nyomáson lepároljuk, a maradékhoz etil-acetátot adunk, és 10 %-os sósavoldattal az oldatot pH 2-re állítjuk be. A csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vizzel mossuk, éa szántjuk, 2-/6-Formamido-piridin-?-il/-2-hidroxi-imino-ecetaavat /3,6 g/ kapunk, olvadáspont 1/3-192° /bomlás/. IR^max01 1 3120, 1700» 1565» 1620 cm~1, /10/ 2-/6-Formamido-piridin-2-il/-2-hidroxi-imino-ecetsav /3,6 g/, diklór-acetil-klorid /7,6 g/ és metilén-klorid ' /100 ml/ keverékét szobahőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük. A csapadékot szűréssel összegyűjtjük, dietil-éterrel mossuk'és szárítjuk. 2-/6~Formamido-piridin~2-il/-2-diklór-acetoxi-imino-ecetsavat /4,6 g/ kapunk, olvadáspont 88-90°. IR>^max01: 1800, 1720, 1620 cm”1. 2. példa /!/ Ecetsavan1 idrid /32,7 g/ és hangyasav /16,2 g/ elegy ét 50-60°-on 30 percig keverjük. Az oldatot metil-2-/2-amino-pirimidin—4-il/-acetát /17»93 g/ etil-acetáttal /3OO ml/ készült szuszpenziójához adjuk szobahőmérsékleten, 10 perc alatt, és az oldatot szobahőmérsékleten 3 óra hosszat k érjük. Az oldhatatlan anyagot szűréssel eltávolítjuk, a s. őrlethez vizet /300 ml/ adunk, és nátrium-hidrogén-karbonáttal a keveréket pH 7-re állítjuk be. A vizes fázist elválasztjuk, éa etil-acetáttal extraháljuk. A kivonatot a szerves réteggel egyesítjük, telitett vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szántjuk, aktiv szénnel kezeljük, és csökkentett nyomáson bepároljuk.'A maradékot dietil-éterrel eldörzsülve mstil-2- -/2-formamido-plrimidin-4-il/-acetátot /14,62 g/ kapunk, olvadáspont 103-107°» IB * 3000-3400 /többszörös/, 1740, 1703, 1600, 1567.cm“1, NIíRcfppm /DMS0-d6/s 3,70 /3H, s/; 3,90 /2H, a/; 7,25 /1H, d, J=5 Hz/; 8,60 /1H, d,/ _ . . . /2/ Szelén-dioxidot /9,92 g/ adunk metil-2-/2-formamido-pirimldin-4-il/-acetát /14,52 g/ dioxános /200 ml/ oldatához 90-95°-on, 20 perc alatt, és a fenti hőmérsékleten 1 órán át keverjük. Az oldatot lehűtjük, majd szilikagéllel /20 g/ töltött. oszlopon átszűrjük, dioxannal mossuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot acetonban oldjuk és szűrjük, majd a szürletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot kloroformmal eldörzsöljük. A kapott nyersterméket /8,2 g/ etil-acetáthoz adjuk, melegítjük, es az oldhatatlan anyagot leszűrjük. 9
