182098. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin és pirimidinkarbonsav származékok előállítására
182.098 A szürletet lehűtjük:, éa a csapadékot szűréssel összegyűjtve metil-2-/2-formamido-pirimidin-4-il/-glioxilátot /5,55 g? kapunk. A terméket vízzel telített etil-acetátból átkristalyositva a megfelelő monohidráthoz Jutunk; olvadáapont 143-144°. Elemi analizia CgHrJ^^O^.H^O-ra: azámitott: Cl 42,30 ; Hí 5*99* Ns 18,50; talált: Os 42,22 ; H: 3,95? Ni 18,34. IR^Sä01 3270, 3200, 1750, 1710, 1597, 1585, 1416, 1233 om“1. NMR <f ppm /DMSO-dg/: 3,65 /3H, a/; 7,30 /2H, a/; 7,40 /1H, d, J=5 Hz/; 8,63 /1H, d, J=25 Hz/; 9,33 /1H, d, J=10 Hz/, 10,95 /1H, azélea d, J=10 Hz/. /3/ 4 n Nátrium-hidroxid-oidatot /10,85 ml/ adunk metil-2-/2-formamido-pirimidln-4-il/-£lioxilát-monohidrát /4,55 g/ metanollal /60 ml/ kéazült oldatához, éa az oldatot 1 óra hoszazat keverjük. Az oldathoz apránként metoxl-amln-hldrokloridőt /1,82 g/ adu ''., éa az oldatot azobahőméraékleten 30 percig, éa Jeges hütéa icözben további 30 percig keverjük. A caapadékot szűréssel ösazegyüjtJük, éa vízben oldjuk. Az oldhatatlan anyagot leszűrjük, 10 %-os aóaavoldattal a szürlet pH-Ját 1-re állítjuk be, és etil-acetáttal extraháljuk. A kivonatot telitett vizes nátrlum-klorid-oldattal moaauk, éa csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot szűréssel összegyűjtve 2-/2-formamido-pirimidin-4- -il/~2-metoxi-lmino-ecetsavat /0,63 ç/ kapunk. A fenti metanolos oldatot csökkentett nyomáson beparoljuk, és a maradékot vízben oldjuk. A vizea oldatot aktiv szénnel kezeljük, 10 %-oa só-*savoldattal pH 1-re állítjuk be, éa etil-acetáttal extraháljuk. A kivonatot telitett vizea nátrium-klorid-oldattál moaauk, éa csökkentett nyomáson bepároljuk. A caapadékot szűréssel összegyűjtve a fenti célvegyúletet kapjuk /0,73 g/, teljes kitermelés 1,36 g, olvadáspont 180-182° /bomlás/. 3300-2400 /többszörös/, 1750, 1670, 1590, 1573, r ' 1408, 1240, 1048 cm“1. NMR o ppm /DMSO-dg/t 4,00 /3H, s/; 7,47 /lH,d, J=5 Hz/; 8,60 /1H, d, J=5 Hz/; 9,23 /Hí, d, J=10 Hz/; 11,02 /1H, azélea d, J=10 Hz/. 3« példa Keverés közben, szobahőmérsékleten In nátrium-hidroxid-oldatot /8,5 ml/ adunk etil-2-/6-formamido-piridin-2-il/-glioxilát /1,9 g/ etanolos /30 ml/ oldatához, és a fenti hőmérsékleten 30 percig keverjük. Az oldathoz etoxil-amin-hidrokloridot /912 mg/ adunk, és szobahőmérsékleten 4 óra hosszat keverjük. Az oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk, és etil-acetátot és vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot adunk a maradékhoz. A vizes réteget elválasztjuk, és az oldathoz etil-acetátot adunk. 10 %—os sósavoldattal az oldat pH-Ját 1-re állítjuk be. Az etil-acetátots réteget elválasztjuk, magnézium-szulfát fe- . lett szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradéko't dietil-éter/petroléter eleggyel eldörzsölve 2-/6-formamido-pi'-* ridin-2-il/-2-etoxi-imino-ecetaavat /920 mg/ kapunk, olvadásit»
