182095. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új halogénezőszerek stabilizálására
182 095 2. példa Trifenil-foszfit-klór kinetikus komplex A. 100 ml diklór-metánhoz -15 - -20 C° hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 20,0 g trifenil-foszfitot, és közben olyan sebességgel vezetünk az elegybe klórgázt, hogy az elegy szine a fölös klórtól állandóan enyhén sárga legyen. Miután az oldat szobahőmérsékletre melegedett, 51p_i^p vizsgálatot végzünk az oldattal. A kész oldat egy részletének ^Ip-iuiR spektrumában kéz detben egyetlen, a foszforsav feléhez viszonyítva -3,7 ppm-nél megjelenő jel van, ennek a jelnek az erőssége az időben csökken. Ugyanakkor megjelenik egy uj jel 22,7 ppm-nél, amelynek az erőssége fokozatosan növekszik. A adatok alapján a kezdetben keletkezett termék felezési ideje körülbelül 8 óra. Az alábbi táblázatban összefoglaljuk, néhány, a trifenil-f oszf it-klór kinetikus komplex stabilizálására irányuló kísérletünk eredményét: Stabilizálószer Felezési idő /óra/, körülbelül Kontrollkis érlet 8 10 mól% piridin 60 50 mól% piridin stabil vegyület 100 mól% piridin stabil vegyület >100 mól% piridin stabil vegyület 50 mólSS piridin fölös sósav 5 100 mól% foszfor-pentaklorid stabil vegyület 100 mól% alumihium-triklorid stabil vegyület 100 mól% ón-tetraklorid stabil vegyület 3. példa 7~Amino-3-metil-3-céfem-4-karbonsav-/p-nítro-benzil/-észter-hidrobromid 35,4 ml trifenil-foszfit-bróm komplex oldatához, amelyet 6,67 ml /25»4 millimól/ trifenil-foszfitból és 1,30 ml /25,4 millimól/ brómból 100 ml diklór-metánban. 2,10 ml /26 millimól/ piridin jelenlétében, -10 - -15 C° hőmérsékleten készítettünk, hozzáadunk 9,67 g /20 millimól/ 7-fenoxi-acetamido-3-metil-3-cefem~4-karbonsav-/p-nitro-benzil/-észtert. Az elegyet 1 órán át -10 - -15 G° hőmérsékleten kevertetjük, majd a hütőfürdőt eltávolítjuk, és az elegyhez hozzáadunk 13,88 ml /150 millimól/ izobutanolt. Utána 2 órán át szobahőmérsékleten kevertetjük, majd a kivált terméket kiszűrjük. Ily módon 4,76 g /termelés: 55,3 %/ cim szerinti vegyületet nyerünk, op.: 179-181 G° /bomlik/. Ahalizis: C^H-^NjO^SBr-re számított: C 41,87; H 3,75; N 9,77; S 7,45; Br 18,57 talált: C 42,04; H 3,57; N 9,54; S 7,54; Br 18,37-^H-NMB /hexadeutero-dimetil-szulfoxid/: = 2,2 /s, 3H/, 3,65 10
